Диссертация (2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов), страница 20

PDF-файл Диссертация (2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов), страница 20 Химия (46285): Диссертация - Аспирантура и докторантураДиссертация (2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов) - PDF, страница 20 (46285) - СтудИзба2019-06-292019-06-29zzyxelСтудИзба

2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов824

Описание файла

Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов". PDF-файл из архива "2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 20 страницы из PDF

Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C19H13N3O3 [M+Na]+ 354.0850,найдено 354.0848.5-(4-Метоксифенил)-2-(4-хлорфенил)-4-этинилпиримидин (35v). Бесцветное твёрдоевещество, выход 195 мг (61%), т.пл. 194-196 °C (разл.). Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ =3.36 (с, 1H, С≡CH); 3.88 (с, 3 H, OCH3); 7.04 (д, J = 8.5 Гц, 2 H, HмA); 7.46 (д, J = 8.5 Гц, 2 H,HмB); 7.59 (д, J = 8.5 Гц, 2 H, HоA); 8.44 (д, J = 8.5 Гц, 2 H, HоB); 8.82 (с, 1 H, H6) м.д.

Спектр ЯМРC (100 МГц, ДМСО-d6): δ = 55.0 (OCH3); 80.6 (С≡CH); 86.4 (С≡CH); 113.8 (CмA); 125.6 (CиA);13128.3, 129.0, 129.9 (3 CHAr); 133.3 (C5); 135.0 (CиB); 135.6 (CпB); 146.2 (C4); 157.4 (C6); 159.7 (CпA);160.4 (C2) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C19H13N2OCl [M+H]+ 321.0789, найдено321.0791.5-(4-Метоксифенил)-2-фенил-4-этинилпиримидин (35w). Бесцветное твёрдое вещество,выход 158 мг (55%), т.пл. 158-160 °C (разл.). Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ = 3.36 (с, 1H,С≡CH); 3.88 (с, 3 H, OCH3); 7.04 (д, J = 8.6 Гц, 2 H, HмA); 7.49-7.51 (м, 3 H, Hм,пB); 7.60 (д, J = 8.6Гц, 2 H, HоA); 8.47-8.50 (м, 2 H, HоB); 8.84 (с, 1 H, C≡CH) м.д. Спектр ЯМР 13C (75 МГц, CDCl3):δ = 55.3 (OCH3); 81.1 (С≡CH), 83.1 (С≡CH); 114.1 (CмA); 126.4 (CиA); 128.2, 128.6, 130.2 (3 CHAr);130.9 (CпB); 133.8 (C5); 136.7 (CиB); 146.9 (C4); 157.5 (C6); 160.2 (CпA); 162.9 (C2) м.д.

Масс-спектр(ЭСИ), m/z: вычислено для C19H14N2O [M+H]+ 287.1179, найдено 287.1183.2-(4-Метилфенил)-5-(4-метоксифенил)-4-этинилпиримидин (35x). Бесцветное твёрдоевещество, выход 156 мг (52%), т.пл. 178-179 °C (разл.). Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ =2.43 (с, 3 H, ArCH3); 3.34 (с, 1 H, С≡CH); 3.88 (с, 3 H, OCH3); 7.03 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HмA); 7.30(д, J = 8.0 Гц, 2 H, HмB); 7.59 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HоA); 8.38 (д, J = 8.0 Гц, 2 H, HоB); 8.81 (с, 1 H,H6) м.д. Спектр ЯМР13C (75 МГц, CDCl3): δ = 21.2 (ArCH3); 55.1 (OCH3); 80.9 (С≡CH); 83.0(С≡CH); 113.9 (CмA); 126.3 (CиA); 127.9, 129.1, 130.0 (3 CHAr); 133.3(CиB); 133.8 (C5); 140.9 (CпB);146.7 (C4); 157.2 (C6); 159.9(CпA); 162.7 (C2) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено дляC20H16N2O [M+H]+ 301.1335, найдено 301.1320.1112,5-Бис(4-метоксифенил)-4-этинилпиримидин (35y). Бесцветное твёрдое вещество,выход 143 мг (45%), т.пл. 179-181 °C (разл.). Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ = 3.33 (с, 1 H,C≡CH); 3.87 (с, 3 H, OCH3); 3.89 (с, 3 H, OCH3); 6.99-7.04 (м, 4 H, HмA,B); 7.58 (д, J = 8.7 Гц, 2 H,HоA); 8.44 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HоB); 8.78 (с, 1 H, H6) м.д.

Спектр ЯМР13C (75 МГц, CDCl3): δ =55.3, 55.4 (2 OCH3); 81.2 (С≡CH); 82.9 (С≡CH); 113.9, 114.1 (CмA,B); 126.6 (CиA); 129.4 (CиB);129.9, 130.2 (CоA,B); 133.0 (C5); 146.8 (C4); 157.4 (C6); 160.1 (CпA); 162.0 (CпB); 162.7 (C2) м.д.Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C20H16N2O2 [M+H]+ 317.1284, найдено 317.1289.5-(4-Нитрофенил)-4-(триметилсилил)этинил-2-фенилпиримидин(36a).Бесцветные1кристаллы, выход 55 мг, (15%), т.пл.

156-158 °C. Спектр ЯМР H НМR (400 МГц, CDCl3): δ =0.21 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 7.49-7.52 (м, 3 H, Hм,пB); 7.84 (д, 2 H, J = 8.7 Гц, HоA); 8.35 (д, 2 H, J = 8.7Гц, HмA); 8.50-8.52 (м, 2 H, HоB); 8.84 (с, 1 H, H6) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = -0.8[Si(CH3)3]; 100.8 (С≡CSi); 104.4 (С≡CSi); 123.6 (CмA); 128.5, 128.7, 130.1 (3 CHAr); 131.4 (CпB);131.7 (C5); 136.4 (CиB); 141.3 (CиA); 147.9, 148.0 (CпA, C4); 157.0 (C6); 164.4 (C2) м.д. Масс-спектр(ЭСИ), m/z: вычислено для C21H19N3O2Si [M+H]+ 374.1319, найдено 374.1312.4-(Триметилсилил)этинил-2,5-дифенилпиримидин (36b). Бледно-жёлтые кристаллы,выход 200 мг (61%), т.пл.

93-95 °C. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ = 0.20 [с, 9 H,Si(CH3)3]; 7.46-7.51 (м, 6 H, Hм,пA,B); 7.65-7.68 (м, 2 H, HоA); 8.49-8.52 (м, 2 H, HоB); 8.84 (с, 1 H,H6) м.д. Спектр ЯМР13C (75 МГц, CDCl3): δ = -0.7 [Si(CH3)3]; 101.7 (С≡CSi); 102.9 (С≡CSi);128.4 (CмA,B); 128.5 (CоA); 128.7 (CпA); 129.1 (CоB); 130.8 (CпB); 134.0 (C5); 134.6 (CиA); 136.9 (CиB);147.9 (C4); 157.3 (C6); 163.3 (C2) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H20N2Si [M+H]+329.1468, найдено 329.1473.5-(4-Метоксифенил)-4-(триметилсилил)этинил-2-фенилпиримидин(36c).Бледно-жёлтые кристаллы, выход 268 мг (75%), т.пл. 106-107 °C.

Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ =0.22 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 3.88 (с, 3 H, OCH3); 7.01 (д, J = 8.5 Гц, 2 H, HмA); 7.48-7.50 (м, 3 H, Hм,пB);7.62 (д, J = 8.5 Гц, 2 H, HоA); 8.46-8.50 (м, 2 H, HоB); 8.82 (с, 1 H, H6) м.д. Спектр ЯМР13C (75мAМГц, CDCl3): δ = -0.7 [Si(CH3)3]; 55.4 (OCH3); 101.9 (С≡CSi); 102.6 (С≡CSi); 113.9 (C ); 126.8(CиA); 128.3, 128.5, 130.4 (3 CHAr); 130.7 (CпB); 133.6 (C5); 136.9 (CиB); 147.5 (C4); 157.1 (C6); 160.1(CпA); 162.8 (C2) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C22H22N2OSi [M+H]+ 359.1574,найдено 359.1579.4.6.

Синтез пирролонов 394.6.1. Общая методика синтеза енаминов 38.Смесь енинона 4а (100 мг, 0.32 ммоль) и соответствующего амина (0.32 ммоль для 38аа,38at; 0.16 ммоль для 38as) перемешивали при 60 °C (енамины 38aa, 38as) или 40 °C (38at) до112полной конверсии исходного кетона (0.5-2 ч). После окончания реакции растворитель отгоняли,а остаток разделяли колоночной хроматографией на силикагеле (н-гексан/EtOAc 8:1).1-(4-Метоксифенил)амино-2-(4-нитрофенил)-5-(триметилсилил)пент1-ен-4-ин-3-он (38aa).

Ярко-оранжевые кристаллы, выход 120 мг (95%),т.пл. 63-65 °C. Смесь (E)- и (Z)-изомеров в соотношении 3:1 (ДМСО-d6)или 1:10 (CDCl3), соответственно. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 0.09 [с, 2.25 H,Si(CH3)3(Z)]; 0.26 [с, 6.75 H, Si(CH3)3(E)]; 3.74 (с, 2.25 H, OCH3(E)); 3.75 (с, 0.75 H, OCH3(Z)); 6.946.97 (м, 2 H, HмB(Z,E)); 7.19 (д, J = 9.0 Гц, 1.5 H, HоB(E)); 7.43 (д, J = 9.0 Гц, 0.5 H, HоB(Z)); 7.53 (д, J= 8.7 Гц, 1.5 H, HoA(E)); 7.78 (д, J = 8.8 Гц, 0.5 H, HоA(Z)); 8.04 (д, J = 12.9 Гц, 0.25 H, =CH(Z)); 8.19(д, J = 8.8 Гц, 0.5 H, HмA(Z)); 8.25 (д, J = 8.7 Гц, 1.5 H, HмA(E)); 8.39 (ш. д, J = 9.3 Гц, 0.75 H,=CH(E)); 9.70 (ш. д, J = 9.3 Гц, 0.75 H, NH(E)); 12.45 (д, J = 12.9 Гц, 0.25 H, NH(Z)) м.д. СпектрЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 0.11 [с, 8.2 H, Si(CH3)3(Z)]; 0.29 [с, 0.8 H, Si(CH3)3(E)]; 3.81 (с, 3 H,OCH3(Z,E)); 6.90-6.93 (м, 2 H, HмB(Z,E)); 6.99 (д, J = 9.0 Гц, 0.18 H, HоB(E)); 7.07-7.10 (м, 1.82 H,HоB(Z)); 7.50 (д, J = 8.8 Гц, 0.18 H, HоA(E)); 7.54 (д, J = 12.7 Гц, 0.91 H, =CH(Z)); 7.59-7.62 (м, 1.82H, HоA(Z)); 7.96 (ш.

с, 0.09 H, NH(E)); 8.17-8.21 (м, 1.82 H, HмA(Z)); 8.27 (д, J = 8.8 Гц, 0.18 H,HмA(E)); 8.47 (д, J = 14.3 Гц, 0.09 H, =CH(E)); 12.52 (ш. д, J = 12.7 Гц, 0.91 H, NH(Z)) м.д. СпектрЯМРC (100 МГц, ДМСО-d6): δ = 1.1 [Si(CH3)3(Z)]; 0.7 [Si(CH3)3(E)]; 55.37 (OCH3(E)); 55.4113(OCH3(Z)); 95.4 (C≡C); 98.1 (C≡C); 101.5 (C≡C); 103.3 (C≡C); 111.9 (C=CH); 114.8 (CмB(E)); 114.9(CмB(Z)); 115.3 (C=CH); 118.8 (CоB(E)); 119.4 (CоB(Z)); 122.8 (CмA(Z)); 123.4 (CмA(E)); 130.6 (CоA(Z));132.0 (CоA(E)); 132.4 (CиB(Z)); 134.3 (CиB(E)); 140.7 (CиA(E)); 145.2, 145.4 (Cи,пA(Z)); 146.2 (CпA(E));149.0 (ш., =CH(Z)); 149.2 (ш., =CH(E)); 156.2 (CпB(E)); 157.0 (CпB(Z)); 172.2 (C=O(E)); 172.4 (C=O(Z))м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 0.9 [Si(CH3)3(Z)]; 0.6 [Si(CH3)3(E)]; 55.57 (OCH3(Z));55.60 (OCH3(E)); 100.0, 102.7 (C≡C(Z)); 104.2, 106.7 (C≡C(E)); 112.7 (C=CH(Z)); 115.1 (CмB(Z)); 118.1(CоB(E)); 118.9 (CоB(Z)); 123.1 (CмA(Z)); 124.1 (CмA(E)); 130.2 (CоA(Z)); 131.3 (CоA(E)); 132.5 (CиB(Z));145.2, 146.2 (Cи,пA(Z)); 147.7 (C=CH(Z)); 157.5 (CпB(Z)); 173.9 (C=O) м.д. В спектре видны не всесигналы минорной (E)-формы. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H22N2O4Si [MH]393.1276, найдено 393.1268.(1Z,1Z')-1,1'-[Бифенил-4,4'-диилди(имино)]бис[2-(4-нитрофенил)-5(триметилсилил)пент-1-ен-4-ин-3-он](38as).Оранжевыекристаллы,выход 93 мг (80%), т.пл. 227-228 °C (разл.). Смесь (E,E)- и (Z,Z)-изомеров всоотношении 4:1 (ДМСО-d6).

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6): δ =0.09 [с, 3.6 H, Si(CH3)3(Z)]; 0.29 [с, 14.4 H, Si(CH3)3(E)]; 7.32 (д, J = 8.7 Гц, 3.2 H, HоB(E)); 7.55 (д, J= 8.7 Гц, 4 H, HмB(E), HоB(Z)); 7.70-7.74 (м, 4 H, HоA(E), HмB(Z)); 7.80 (д, J = 8.7 Гц, 0.8 H, HоA(Z));8.16 (д, J = 12.7 Гц, 0.4 H, =CH(Z)); 8.21 (д, J = 8.7 Гц, 0.8 H, HмA(Z)); 8.28 (д, J = 8.7 Гц, 3.2 H,HмA(E)); 8.53 (д, J = 13.6 Гц, 1.6 H, =CH(E)); 9.80 (д, J = 13.6 Гц, 1.6 H, NH(E)); 12.38 (д, J = 12.7 Гц,1130.4 H, NH(Z)) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, ДМСО-d6): δ = 1.4 [Si(CH3)3(Z)]; 1.0 [Si(CH3)3(E)];95.7, 101.3 (C≡C); 116.2 (C=CH(E)); 117.3 (CоB(E)); 118.0 (CоB(Z)); 122.4 (CHмA(Z)); 123.1 (CмA(E));127.0 (CмB(E)); 127.1 (CHмB(Z)); 130.6 (CоA(Z)); 131.7 (CоA(E)); 134.5 (CпB(E)); 139.8 (CиB(E)); 140.2(CиA(E)); 146.3 (CпA(E)); 147.1 (=CH(E)); 147.4 (=CH(Z)); 172.5 (C=O(E)) м.д.

В спектре видны не всесигналы минорной (Z,Z)-формы. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C40H38N4O6Si2 [M+H]+727.2403, найдено 727.2412.1-(2,2-Диметилгидразино)-2-(4-нитрофенил)-5-(триметилсилил)пент-1-ен-4-ин-3-он(38at). Бледно-жёлтые кристаллы, выход 100 мг (96%), т.пл. 114-116 °C (разл.). Смесь (Z)- и(E)-изомеров в соотношении ~1:0.07 (CDCl3). В спектрах видны не все сигналы минорной(E)-формы. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 0.1 [с, 9 H, Si(CH3)3(Z)]; 0.27 [с, 0.63 H,Si(CH3)3(E)]; 2.60 (с, 0.42 H, N(CH3)2(E)); 2.73 (с, 6 H, N(CH3)2(Z)); 7.32 (д, J = 8.0 Гц, 1 H, =CH(Z));7.39 (д, J = 8.7 Гц, 0.14 H, Hо(E)); 7.55 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, Hо(Z)); 8.15 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, Hм(Z)); 8.21(д, J = 8.7 Гц, 0.14 H, Hм(E)); 11.48 (д, J = 8.0 Гц, 1 H, NH(Z)) м.д.

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.