Диссертация (1150132), страница 17

Файл №1150132 Диссертация (2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов) 17 страницаДиссертация (1150132) страница 172019-06-292019-06-29СтудИзба

2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 17)

Реакции проводили в плоскодонном реакторе с плотнозавинчивающейся крышкой. К раствору кетона 4 (1.5 ммоль) в безводном этаноле добавилигидразин 29 или 32 (2.25 ммоль), после чего перемешивали реакционную смесь при комнатнойтемпературе (для гидразинов 29с и 32a-d) или при 80 °C (гидразины 29а,b и 32е) в течение 2-4 ч(контроль по ТСХ). При использовании гидрохлорида гидразина 29c в реакционную смесьдобавляли также триэтиламин (2.25 ммоль, 0.23 г, 0.31 мл). После окончания реакцииреакционную смесь перенесли в круглодонную колбу, растворитель упарили при пониженномдавлении, а остаток разделили колоночной хроматографией [CH2Cl2:н-гексан 3:1 (пиразолы30d-h и 31f,i) или н-гексан:EtOAc 10:1 (пиразолы 30a-c,i и 33/34a-e)].В спектрах ЯМР 1Н и13С атомы заместителей в положении 4 пиразольного циклаобозначены как "А", заместителей в положении 1 – "В".1,4-Бис(4-нитрофенил)-5-(триметилсилил)этинил-1H-пиразол(30a).Жёлтыекристаллы, выход 396 мг (65%), т.пл.

183-185 °C. После удаления этанола из реакционнойсмеси остаток растворили в минимальном количестве этилацетата, после чего продукт былосажден постепенным добавлением н-гексана. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, ДМСО-d6): δ = 0.29 [с,9 H, Si(CH3)3]; 8.14-8.21 (м, 4 H, HoA,B); 8.35 (д, J = 8.7 Гц, 2 H) и 8.45 (д, J = 8.7 Гц, 2 H) (HмA,B);8.59 (с, 1 H, H3) м.д. Спектр ЯМР 13C (75 МГц, ДМСО-d6): δ = 1.8 [Si(CH3)3]; 94.3, 109.9 (C≡C);121.4, 125.9 (C4,5); 124.1, 124.3, 124.9, 127.3 (Co,мA,B); 137.2 (CиA); 140.9 (C3); 143.3 (CиB); 146.5,146.5 (CпA,B) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C20H18N4O4Si [M+Na]+ 429.0989,найдено 429.1002.4-(4-Нитрофенил)-5-(триметилсилил)этинил-1-фенил-1H-пиразол(30b).Жёлтыекристаллы, выход 455 мг (84%), т.пл.

135-137 °C. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ = 0.25 [с,9 H, Si(CH3)3]; 7.42-7.52 (м, 3 H, Hм,пB); 7.79-7.82 (м, 2 H, HoB); 7.99 (с, 1 H, H3); 7.99-8.02 (м, 2 H,HoA);8.27-8.30 (м, 2 H, HмA) м.д. Спектр ЯМР 13C (75 МГц, CDCl3): δ = -0.7 [Si(CH3)3]; 93.4, 108.2(C≡C); 122.4, 124.8 (C4,5); 123.7, 124.1 (CмA,B); 126.8 (CoA); 128.2 (CпB); 128.8 (CoB); 138.4 (CиB);138.5 (C3); 139.3 (CиA); 146.5 (CпA) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C20H19N3O2Si[M+H]+ 362.1319, найдено 362.1295.1-(4-Метоксифенил)-4-(4-нитрофенил)-5-(триметилсилил)этинил-1H-пиразол(30с).Жёлтые кристаллы, выход 551 мг (94%), т.пл. 118-120 °C. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ= 0.25 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 3.88 (с, 3 H, ОCH3); 6.99 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HмB); 7.68 (д, J = 8.7 Гц, 2 H,HoB); 7.96 (с, 1 H, H3); 7.99 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HoA); 8.27 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HмA) м.д.

Спектр ЯМРC (75 МГц, CDCl3): δ = -0.7 [Si(CH3)3]; 55.6 (OCH3); 93.4, 107.9 (C≡C); 113.8 (CмB); 122.4, 124.413(C4,5); 124.0 (CмA); 125.1 (CoB); 126.7 (CoA); 132.6 (CиB); 138.0 (C3); 138.5 (CиA); 146.4 (CпA); 159.3102(CпB) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H21N3O3Si [M+H]+ 392.1425, найдено392.1388.1-(4-Нитрофенил)-5-(триметилсилил)этинил-4-фенил-1H-пиразол(30d).Жёлтыекристаллы, выход 260 мг (48%), т.пл. 154-155 °C. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ = 0.28 [с,9 H, Si(CH3)3]; 7.35 (т, J = 7.3 Гц, 1 H, HпA); 7.45 (т, J = 7.3 Гц, 2 H, HмA); 7.82 (д, J = 7.3 Гц, 2 H,HoA); 7.99 (с, 1 H, H3); 8.16 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HoB); 8.35 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HмB) м.д. Спектр ЯМР13C (75 МГц, CDCl3): δ = -0.7 [Si(CH3)3]; 93.6, 108.4 (C≡C); 121.3, 129.1 (C4,5); 122.8, 124.4, 126.8,128.7 (Co,мA,B); 127.8 (CпA); 130.8 (CиA); 140.1 (C3); 144.5 (CиB); 146.1 (CпB) м.д.

Масс-спектр(ЭСИ), m/z: вычислено для C20H19N3O2Si [M+H]+ 362.1319, найдено 362.1330.5-(Триметилсилил)этинил-1,4-дифенил-1H-пиразол (30e). Жёлтые кристаллы, выход351 мг (74%), т.пл. 63-66 °C. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3); δ = 0.23 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 7.297.51 (м, 6 H, Hм,пA,B); 7.84 (м, 4 H, HoA,B); 7.93 (с, 1 H, H3) м.д. Спектр ЯМР 13C (75 МГц, CDCl3);δ = -0.6 [Si(CH3)3]; 94.2, 106.5 (C≡C); 121.3, 127.4 (C4,5); 123.6, 126.7, 128.56, 128.64 (Co,мA,B);127.2, 127.6 (CпA,B); 131.6 (CиA); 138.4 (C3); 139.8 (CиB) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычисленодля C20H20N2Si [M+H]+ 317.1468, найдено 317.1480.1-(4-Метоксифенил)-5-(триметилсилил)этинил-4-фенил-1H-пиразол(30f).Жёлтыекристаллы, выход 415 мг (80%), т.пл. 90-91 °C. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ = 0.23 [с, 9H, Si(CH3)3]; 3.87 (с, 3 H, ОCH3); 6.96-7.00 (м, 2 H, HмB); 7.28-7.33 (м, 1 H, HпА); 7.39-7.44 (м, 2H, HмA); 7.69-7.73 (м, 2 H, HoB); 7.82-7.84 (м, 2 H, HoA); 7.89 (с, 1 H, H3) м.д. Спектр ЯМР 13C (75МГц, CDCl3): δ = -0.6 [Si(CH3)3]; 55.5 (ОCH3); 94.3, 106.2 (C≡C); 113.7 (CмB); 121.3, 126.9 (C4,5);125.1, 126.6, 128.6 (Co,мA, CoB); 127.1 (CпA); 131.7 (CиA); 133.2 (CиB); 138.0 (C3); 159.0 (CпB) м.д.Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H22N2OSi [M+H]+ 347.1574, найдено 347.1565.4-(4-Метоксифенил)-1-(4-нитрофенил)-5-(триметилсилил)этинил-1H-пиразол(30g).Жёлтые кристаллы, выход 363 мг (62%), т.пл. 120-122 °C. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ= 0.28 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 3.86 (с, 3 H, ОCH3); 6.97 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HмA); 7.75 (д, J = 8.7 Гц, 2 H,HoA); 7.94 (с, 1 H, H3); 8.15 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HoB); 8.34 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HмB) м.д.

Спектр ЯМРC (75 МГц, CDCl3): δ = -0.6 [Si(CH3)3]; 55.3 (OCH3); 93.9, 108.1 (C≡C); 114.1 (CмA); 120.6, 123.313(C4,5); 122.7, 124.4, 128.0 (CoA, Co,мB); 129.0 (CиA); 139.9 (C3); 144.6 (CиB); 146.0 (CпB); 159.3 (CпA)м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H21N3O3Si [M+H]+ 392.1425, найдено 392.1426.4-(4-Метоксифенил)-5-(триметилсилил)этинил-1-фенил-1H-пиразол(30h).Жёлтые1кристаллы, выход 327 мг (63%), т.пл. 74-76 °C.

Спектр ЯМР H (300 МГц, CDCl3): δ = 0.23 [с, 9H, Si(CH3)3]; 3.86 (с, 3 H, OCH3); 6.94-6.99 (м, 2 H, HмA); 7.35-7.40 (м, 1 H, HпB); 7.45-7.50 (м, 2H, HмB); 7.75-7.80 (м, 2 H, HoA); 7.81-7.85 (м, 2 H, HoB); 7.87 (с, 1 H, H3) м.д. Спектр ЯМР 13C (75МГц, CDCl3): δ = -0.6 [Si(CH3)3]; 55.3 (OCH3); 94.4, 106.2 (C≡C); 114.0 (CмA); 123.4, 127.9, 128.6103(CoA, Co,мB); 120.7, 124.1, 127.3 (CиA, C4,5); 127.5 (CпB); 138.1 (C3); 139.8 (CиB); 158.9 (CпA) м.д.Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H22N2OSi [M+H]+ 347.1574, найдено 347.1560.(30i).1,4-Бис(4-метоксифенил)-5-(триметилсилил)этинил-1H-пиразолЖёлтыекристаллы, выход 344 мг (61%), т.пл. 96-98 °C.

Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ = 0.23 [с, 9H, Si(CH3)3]; 3.85 (с, 3 H, ОCH3); 3.87 (с, 3 H, ОCH3); 6.94-6.99 (м, 4 H, HмA,B); 7.69-7.77 (м, 4 H,HoA,B); 7.83 (с, 1 H, H3) м.д. Спектр ЯМР13C (75 МГц, CDCl3): δ = -0.5 [Si(CH3)3]; 55.3, 55.5(2OCH3); 94.5, 105.9 (C≡C); 113.4, 114.00 (CмA,B); 120.8, 124.3, 126.8 (CиA, C4,5); 125.0, 127.8(CoA,B); 133.2 (CиB); 137.7 (C3); 158.8, 158.9 (CпA,B) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено дляC22H24N2O2Si [M+H]+ 377.1680, найдено 377.1687.1-(4-Метоксифенил)-3-(триметилсилил)этинил-4-фенил-1H-пиразол(31f).Жёлтыекристаллы, выход 31 мг (6%), т.пл. 94-97 °C. Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3): δ = 0.29 [с, 9 H,Si(CH3)3]; 3.83 (с, 3 H, OCH3); 6.95-6.98 (м, 2 H, HмB); 7.28-7.34 (м, 1 H, HпA); 7.39-7.44 (м, 2 H,HмA); 7.63-7.66 (м, 2 H, HoB); 7.81-7.84 (м, 2 H, HoA); 7.99 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМРмB13C (75мAМГц, CDCl3): δ = -0.4 [Si(CH3)3]; 55.5 (OCH3); 97.5, 99.0 (C≡C); 114.5 (C ); 120.8 (C ); 124.3(CoB); 126.5 (C4); 126.7 (C5); 127.1 (CпA); 128.5 (CoA); 131.4, 133.2, 133.3 (CиA,B, C3); 158.6 (CпB)м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H22N2OSi [M+H]+ 347.1574, найдено 347.1562.1,4-Бис(4-метоксифенил)-3-(триметилсилил)этинил-1H-пиразол(31i).Жёлтыекристаллы, выход 17 мг (3%), т.пл. 108-110 °C.

Спектр ЯМР 1H (300 МГц, CDCl3); δ = 0.28 [с, 9H, Si(CH3)3]; 3.84 (с, 3 H, ОCH3); 3.85 (с, 3 H, ОCH3); 6.93-6.98 (м, 4 H, HмA,B); 7.63 (д, J = 8.8 Гц,2 H, HoA); 7.74 (д, J = 8.4 Гц, 2 H, HoB); 7.92 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР 13C (75 МГц, CDCl3): δ= -0.3 [Si(CH3)3]; 55.3, 55.5 (2 OCH3); 97.7, 98.9 (C≡C); 113.9, 114.5 (CмA,B); 120.8 (CoA); 123.8(C5); 124.0, 126.4, 133.1, 133.3 (CиA,B, C3,4); 128.0 (CoB); 158.5, 158.8 (CпA,B) м.д. Масс-спектр(ЭСИ), m/z: вычислено для C22H24N2O2Si [M+H]+ 377.1680, найдено 377.1677.4-(4-Нитрофенил)-3(5)-(триметилсилил)этинил-1H-пиразол (33/34a). Светло-жёлтыекристаллы, выход 319 мг (74%), т.пл. 184-186 °C. В растворе ДМСО-d6 при комнатнойтемпературе пиразол 33/34a существует в виде смеси двух таутомерных форм (соотношение~3:1).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,57 Mb

Материал

2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

2-aril-5-trimetilsilil-1-jetoksipent-1-en-4-in-3-ony-v-sinteze-azotistyh-geterociklov.rar

2-Арил-5-(триметилсилил)-1-этоксипент-1-ен-4-ин-3-оны в синтезе азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.