Диссертация (1150132), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Спектр ЯМР13C (100 МГц,CDCl3): δ = 0.9 [Si(CH3)3(Z)]; 0.6 [Si(CH3)3(E)]; 47.4 [N(CH3)2]; 99.8, 101.9 (C≡C(Z)); 110.8(C=CH(Z)); 123.1 (Cм(Z)); 129.8 (Cо(Z)); 131.0 (CHAr(E)); 145.2, 146.0 (Cи,п(Z)); 149.8 (C=CH(Z)); 165.1(C=O(Z)) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C16H21N3O3Si [M+H]+ 332.1425, найдено332.1424.4.6.2. Общая методика синтеза пирролонов 39В 3 мл реактор с завинчивающейся крышкой поместили раствор енинона 4 (0.35 ммоль) вдифениловом эфире (1 мл). К этому раствору при перемешивании добавили амин или анилин(0.35 ммоль), плотно закрыли реактор и нагревали полученную смесь на масляной бане при80 °C (40 °С для 39an) в течение 15-60 мин (контроль по ТСХ).
После этого температуру баниподнимали до 200 °C (175 °C для 39an) и перемешивали реакционную смесь при этойтемпературе ещё 30-60 мин. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесьбез дополнительной обработки разделяли колоночной хроматографией на силикагеле(н-гексан/EtOAc 1:0 до 10:1).В спектрах ЯМР 1Н и13С атомы заместителей в положении 4 пиррольного циклаобозначены как "А", заместителей в положении 1 – "В".(2E)-1-(4-Метоксифенил)-4-(4-нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро3H-пиррол-3-он (39aa). Оранжевые кристаллы, выход 124 мг (90%), т.пл.
57-59 °C. СпектрЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 0.27 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 3.87 (с, 3 H, OCH3); 5.81 (с, 1 H, =CH);7.02 (д, J = 8.9 Гц, 2 H, HмB); 7.21 (д, J = 8.9 Гц, 2 H, HоB); 7.95 (д, J = 9.0 Гц, 2 H, HоA); 8.18 (д, J= 9.0 Гц, 2 H, HмA); 8.21 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 1.1 [Si(CH3)3];55.6 (OCH3); 111.0 (C4); 115.1 (CмB); 123.2 (=CSi); 124.1, 124.2 (Cо,мA); 127.2 (CоB); 130.3 (CиB);114138.8 (CиA); 145.1, 146.8 (C2, CпA); 153.9 (C5); 159.3 (CпB); 184.0 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z:вычислено для C21H22N2O4Si [M+H]+ 395.1422, найдено 395.1422.
УФ, λmax (ε×10-4): 262 (1.74),382 (1.64), 456 (0.98) нм. Эмиссия, λmax 567 нм.(2E)-4-(4-Нитрофенил)-1-фенил-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3H-пиррол3-он (39ab). Оранжевые кристаллы, выход 108 мг (85%), т.пл. 167-169 °C. Спектр ЯМР 1H (400МГц, CDCl3): δ = 0.27 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 5.96 (с, 1 H, =CH); 7.30-7.32 (м, 2 H, HоB); 7.41-7.45 (м, 1H, HпB); 7.52-7.56 (м, 2 H, HмB); 7.96 (д, J = 9.0 Гц, 2 H, HоA); 8.18 (д, J = 9.0 Гц, 2 H, Hм); 8.29 (s,1 H, H5) м.д.
Спектр ЯМРC (100 МГц, CDCl3): δ = 1.1 [Si(CH3)3]; 111.6 (C4); 123.2 (=CSi);13124.1, 124.3 (Cо,мA); 125.4 (CоB); 128.0 (CпB); 130.0 (CмB); 137.7 (Cи); 138.6 (Cи); 145.2, 145.9 (C2,CпA); 153.5 (C5); 184.1 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C20H20N2O3Si [M+Na]+387.1135, найдено 387.1125. УФ, λmax (ε×10-4): 265 (1.58), 377 (1.73), 451 (0.11) нм. Эмиссия, λmax554 нм.(2E)-1-(4-фторфенил)-4-(4-Нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3Hпиррол-3-он (39ad). Оранжевые кристаллы, выход 121 мг (90%), т.пл. 187-188 °C. Спектр ЯМР1H (400 МГц, CDCl3): δ = 0.28 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 5.83 (с, 1 H, =CH); 7.21-7.25 (м, 2 H, HAr(B));7.27-7.31 (м, 2 H, HAr(B)); 7.93-7.97 (м, 2 H, HоA); 8.17-8.20 (м, 2 H, HмA); 8.23 (с, 1 H, H5) м.д.Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 1.1 [Si(CH3)3]; 111.7 (C4); 117.1 (д, JC-F = 23.1 Гц, CмB);123.2 (=CSi); 124.1, 124.4 (Cо,мA); 127.6 (д, JC-F = 8.6 Гц, CоB); 133.7 (д, JC-F = 3.3 Гц, CиB); 138.4(CиA); 145.3, 146.2 (CпA, C2); 153.4 (C5); 161.9 (д, JC-F = 249.2 Гц, CпB); 184.0 (C3) м.д.
Масс-спектр(ЭСИ), m/z: вычислено для C20H19FN2O3Si [M+H]+ 383.1222, найдено 383.1225. УФ, λmax (ε×10-4):263 (1.43), 374 (1.59), 450 (0.91) нм. Эмиссия, λmax 553 нм.Метил4-{(2E)-4-(4-нитрофенил)-3-оксо-2-(триметилсилил)метилен-2,3-дигидро-1H-пиррол-1-ил}бензоат (39ae). Оранжевые кристаллы, выход 100 мг (68%), т.пл. 202-203 °C.Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 0.25 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 3.89 (с, 3 H, OCH3); 6.10 (с, 1 H,=CH); 7.65 (д, J = 8.6 Гц, HоB); 8.12 (д, J = 8.6 Гц, 2 H, HмB); 8.17-8.23 (м, 4 H, Hо,мA); 9.35 (с, 1 H,H5) м.д.
Спектр ЯМР 13C (100 МГц, ДМСО-d6): δ = 0.9 [Si(CH3)3]; 52.3 (OCH3); 111.0 (C4); 122.0(=CSi); 123.9 (CоB); 124.6, 124.7 (Cо,мA); 127.9 (CпB); 130.8 (CмB); 138.8 (CиA); 141.1 (CиB); 144.5,144.6 (C2, CпA); 156.6 (C5); 165.5 (COO); 183.9 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено дляC22H22N2O5Si [M+H]+ 423.1371, найдено 423.1381. УФ, λmax (ε×10-4): 316 (0.90), 370 (1.83), 445(0.99) нм. Эмиссия, λmax 547 нм.(2E)-4-(4-Нитрофенил)-1-[4-(трифторметил)фенил]-2-(триметилсилил)метилен-1,2дигидро-3H-пиррол-3-он (39af). Тёмно-оранжевые кристаллы, выход 103 мг (68%), т.пл.192-193 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.29 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 6.19 (с, 1 H, =CH);7.79 (д, J = 8.4 Гц, 2 H, HоB); 7.93 (д, J = 8.4 Гц, 2 H, HмB); 8.23 (с, 4 H, Hо,мA); 9.14 (с, 1 H, H5)м.д.
Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 0.30 [с, 9 H, Si(CH3)3]; 6.03 (с, 1 H, =CH); 7.45 (д, J =1158.4 Гц, 2 H, HоB); 7.81 (д, J = 8.4 Гц, 2 H, HмB); 7.96 (д, J = 8.9 Гц, 2 H, HоA); 8.18 (д, J = 8.9 Гц, 2H, HмA); 8.32 (s, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 1.1 [Si(CH3)3]; 112.9 (C4);123.3 (=CSi); 123.6 (к, J = 272.1 Гц, CF3); 124.1, 124.7 (Cо,мA); 125.2 (CоB); 127.3 (к, J = 3.7 Гц,CмB); 129.7 (к, J = 33.1 Гц, CпB); 138.0 (CиA); 140.8 (CиB); 145.0, 145.6 (C2, CпA); 152.5 (C5); 184.1(C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H19F3N2O3Si [M+H]+ 433.1190, найдено433.1200.
УФ, λmax (ε×10-4): 368 (1.49), 443 (8.40) нм. Эмиссия, λmax 547 нм.(2E)-4-(4-Нитрофенил)-1-[2-(трифторметил)фенил]-2-(триметилсилил)метилен-1,2-дигидро-3H-пиррол-3-он (39ag). Оранжевые кристаллы, выход 94мг (62%), т.пл. 132-133 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.25 [с, 9 H,Si(CH3)3]; 5.45 (с, 1 H, =CH); 7.74 (д, J = 7.9 Гц, 1 H, H6’); 7.82-7.86 (м, 1 H, H4’);7.93-7.97 (м, 1 H, H5’); 8.01 (д, J = 7.9 Гц, 1 H, H3’); 8.20-8.26 (м, 4 H, Hо,м); 8.91 (с,1 H, H5) м.д.
Спектр ЯМР 13C (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 1.0 [Si(CH3)3]; 111.9 (C4); 122.7 (=CSi);124.2 (к, JC-F = 272.9 Гц, CF3); 124.7, 125.3 (Cо,м); 128.6 (к, JC-F = 5.1 Гц, C3’); 129.6 (к, JC-F = 30.7Гц, C2’); 131.1, 132.9, 135.1 (3 CHAr); 136.3 (C1’); 140.0 (Cи); 146.1 (Cп); 149.0 (C2); 157.4 (C5);184.8 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено для C21H19F3N2O3Si [M+H]+ 433.1190,найдено 433.1180.
УФ, λmax (ε×10-4): 366 (1.52), 432 (0.99) нм. Эмиссия, λmax 538 нм.2-[(2E)-4-(4-Нитрофенил)-3-оксо-2-(триметилсилил)метилен-2,3-дигидро-1Hпиррол-1-ил]бензонитрил (39ah). Тёмно-оранжевые кристаллы, выход 89 мг(65%), т.пл. 194-195 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.27 [с, 9 H,Si(CH3)3]; 5.80 (с, 1 H, =CH); 7.71-7.74 (м, 1 H, H5’); 7.78 (д, J = 8.1 Гц, 1 H, H3’);7.93-7.97 (м, 1 H, H4’); 8.03 (д, J = 7.7 Гц, 1 H, H6’); 8.20-8.26 (м, 4 H, Hо,м); 9.10 (с,1 H, H5) м.д.
Спектр ЯМР 13C (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 1.0 [Si(CH3)3]; 112.2, 112.9, 116.7 (C4,CN, C1’); 122.9 (=CSi); 124.7, 125.6 (Cо,м); 129.8, 130.1, 135.3, 135.6 (4 CHAr(B)); 139.6, 140.8 (Cи,C2’); 146.3, 146.4 (C2, Cп); 156.4 (C5); 184.8 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z: вычислено дляC21H19N3O3Si [M+H]+ 390.1268, найдено 390.1271. УФ, λmax (ε×10-4): 362 (1.85), 432 (1.07) нм.Эмиссия, λmax 537 нм.(2E)-1-(2-Метоксифенил)-4-(4-нитрофенил)-2-(триметилсилил)метилен-1,2дигидро-3H-пиррол-3-он (39ai). Оранжевые кристаллы, выход 116 мг (84%),т.пл. 71-73 °C.
Спектр ЯМР 1H (400 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.25 [с, 9 H, Si(CH3)3];3.88 (с, 3 H, OCH3); 5.58 (с, 1 H, =CH); 7.11-7.15 (м, 1 H, H5’); 7.27 (д, J = 8.3 Гц, 1H, H3’); 7.40-7.43 (м, 1 H, H6’); 7.46-7.51 (м, 1 H, H4’); 8.18-8.22 (м ,4 H, Hо,м); 8.85(с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, (CD3)2CO): δ = 0.9 [Si(CH3)3]; 56.3 (OCH3); 110.9(C4); 113.7 (C3’); 121.4, 121.9 (=CSi, C5’); 124.6, 124.9 (Cо,м); 126.6 (C1’); 129.6, 130.9 (2 CHAr(B));140.5 (Cи); 145.7, 147.4 (C2, Cп); 156.0, 158.2 (C5, C2’); 184.8 (C3) м.д. Масс-спектр (ЭСИ), m/z:116вычислено для C21H22N2O4Si [M+H]+ 395.1422, найдено 395.1431. УФ, λmax (ε×10-4): 380 (1.55),448 (1.05) нм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
