Диссертация (Статистическое описание многочастичных эффектов в классических ион-молекулярных системах), страница 16
Описание файла
Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Статистическое описание многочастичных эффектов в классических ион-молекулярных системах". PDF-файл из архива "Статистическое описание многочастичных эффектов в классических ион-молекулярных системах", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "физико-математические науки" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве НИУ ВШЭ. Не смотря на прямую связь этого архива с НИУ ВШЭ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой докторскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени доктора физико-математических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 16 страницы из PDF
Îäíàêî, ñòàòèñòè÷åñêàÿ òåîðèÿ ïåðåõîäà Êà ïîëèìåðíîé öåïè, èíäóöèðîâàííîãî äèïîëü-äèïîëüíûìè âçàèìîäåéñòâèÿìèìîíîìåðíûõ çâåíüåâ, ñ ó÷åòîì ìíîãî÷àñòè÷íûõ äèïîëüíûõ êîððåëÿöèé, âîòëè÷èå îò òåîðèè êóëîíîâñêîãî êîëëàïñà [132], äî íåäàâíåãî âðåìåíè íåáûëà ðàçðàáîòàíà.Ñëåäóåò çäåñü îòìåòèòü, ÷òî ñòàòèñòè÷åñêàÿ ôèçèêà äèýëåêòðè÷åñêèõïîëèìåðîâ, ò.å. ïîëèìåðîâ íåñóùèõ íà ìîíîìåðíûõ çâåíüÿõ çíà÷èòåëüíûåïîñòîÿííûå ïî âåëè÷èíå äèïîëüíûå ìîìåíòû èëè îáëàäàþùèå çíà÷èòåëüíîé ïîëÿðèçóåìîñòüþ (òàêèå êàê èîíîìåðû [151], ïîëèìåðíûå èîííûå æèäêîñòè [148, 149, 150], äèýëåêòðè÷åñêèå ýëàñòîìåðû [152] è ò.ä.) äî ñèõ ïîðîñòàåòñÿ î÷åíü ïëîõî èññëåäîâàííîé îáëàñòüþ ôèçèêè ìàêðîìîëåêóë.
Äåéñòâèòåëüíî, ê íàñòîÿùåìó ìîìåíòó áûëî îïóáëèêîâàíî òîëüêî íåñêîëüêîòåîðåòè÷åñêèõ ðàáîò, èçó÷àþùèõ òåðìîäèíàìè÷åñêèå è ñòðóêòóðíûå ñâîéñòâà äèýëåêòðè÷åñêèõ ïîëèìåðîâ â îáúåìíîé ôàçå [153, 147, 156, 157, 74,160]. Ïðèâåäåì êðàòêèé îáçîð ýòèõ ðàáîò. ðàáîòå [153] â ðàìêàõ ôîðìàëèçìà èíòåãðàëîâ ïî òðàåêòîðèÿì áûëîèññëåäîâàíî ïîâåäåíèå ýëåêòðîñòàòè÷åñêîé ïåðñèñòåíòíîé äëèíû ïîëóãèáêîé äèïîëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè ñ ìîíîìåðíûìè çâåíüÿìè, âçàèìîäåéñòâóþùèìè ÷åðåç ýêðàíèðîâàííûé (çà ñ÷åò íàëè÷èÿ â ðàñòâîðå èîíîâ ñîëè)ïîòåíöèàë Êååçîìà. Ãëàâíûé ðåçóëüòàò ýòîé ðàáîòû ñîñòîèò â òîì, ÷òîïðè áîëüøèõ èîííûõ ñèëàõ ðàñòâîðà ýëåêòðîñòàòè÷åñêàÿ ïåðñèñòåíòíàÿäëèíà çàâèñèò ëîãàðèôìè÷åñêè îò äåáàåâñêîãî ðàäèóñà, â îòëè÷èå îò ïîëóãèáêèõ ïîëèýëåêòðîëèòíûõ öåïåé, äëÿ êîòîðûõ èìååò ìåñòî ëèíåéíàÿçàâèñèìîñòü [154, 155].
 ðàáîòå [147] ïîëàãàÿ, ÷òî äèïîëè, ðàñïîëîæåííûå íà ìîíîìåðíûõ çâåíüÿõ ïîëèöâèòòåðèîííîé ìàêðîìîëåêóëû â âîäíîñîëåâîì ðàñòâîðå, âçàèìîäåéñòâóþò ÷åðåç ýêðàíèðîâàííûé ïîòåíöèàë Êååçîìà, àâòîðû ïðîàíàëèçèðîâàëè ïîâåäåíèå ðàäèóñà èíåðöèè ìàêðîìîëåêóëû â ðàìêàõ ìåòîäà Ýäâàðäñà [196] â çàâèñèìîñòè îò ðàçëè÷íûõ ôèçèêîõèìè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ, òàêèõ êàê äëèíà öåïè, èîííàÿ ñèëà, äèïîëüíûé89ìîìåíò ìîíîìåðíîãî çâåíà, è ñòåïåíü èîíèçàöèè ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ.
Áûëî ïîêàçàíî, ÷òî â îòñóòñòâèå èîíîâ îêîëî îñòîâà ìàêðîìîëåêóëû, äèïîëüäèïîëüíîå ïðèòÿæåíèå èíäóöèðóåò åå êîëëàïñ. Îäíàêî, íàëè÷èå â ðàñòâîðåèîíîâ ïðèâîäèò ê òîìó, ÷òî â ïîâåäåíèè ðàäèóñà èíåðöèè íà÷èíàåò èãðàòüðîëü êîíêóðåíöèÿ ýêðàíèðîâàíèÿ çàðÿäà ïîëÿðíûõ ãðóïï è àäñîðáöèÿ ïðîòèâîèîíîâ íà îñòîâ ìàêðîìîëåêóëû [147]. Îäíàêî, êàê áóäåò ïîêàçàíî âýòîé ãëàâå, ó÷åò äèïîëüíûõ êîððåëÿöèé íà óðîâíå êååçîìîâñêîãî ïðèòÿæåíèÿ äîïóñòèì òîëüêî äëÿ êîíôîðìàöèè êëóáêà, õîòÿ àâòîðû îáñóæäàþòè ãëîáóëÿðíûé ðåæèì.  ðàáîòå [156] â ðàìêàõ òåîðåòèêî-ïîëåâîãî ïîäõîäà àâòîðû âû÷èñëèëè ïîïðàâêè ê ñâîáîäíîé ýíåðãèè äâóõêîìïîíåíòíîéïîëèìåðíîé ñìåñè, ñâÿçàííûå ñ ýôôåêòîì äèïîëü-äèïîëüíîãî ïðèòÿæåíèÿìåæäó êîìïîíåíòàìè ñìåñè.
Óñòàíîâëåíî, ÷òî äèïîëü-äèïîëüíîå ïðèòÿæåíèå ìåæäó ìîíîìåðíûìè çâåíüÿìè ñìåñè ìîæåò ïðèâåñòè ê ôàçîâîìó ðàññëîåíèþ. Ïîêàçàíî, ÷òî óâåëè÷åíèå ðàçíèöû âåëè÷èí äèïîëüíûõ ìîìåíòîâ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ ïîëèìåðíûõ êîìïîíåíò ïðèâîäèò ê äåñòàáèëèçàöèè îäíîðîäíîé ôàçû. Îáíàðóæåíî, ÷òî ïîâåðõíîñòíîå íàòÿæåíèå ðàñòåò ñ óâåëè÷åíèåì ðàçíèöû ìåæäó âåëè÷èíàìè äèïîëüíûõ ìîìåíòîâ çâåíüåâ êîìïîíåíò ñìåñè.  ðàáîòå [157], ãäå áûëî òåîðåòè÷åñêè èññëåäîâàíîôàçîâîå ïîâåäåíèå ïîëèìåðíîé ùåòêè ñ ïîëÿðíûìè ìîíîìåðíûìè çâåíüÿìè, ïîãðóæåííîé â ïîëÿðíûé ðàñòâîðèòåëü â çàâèñèìîñòè îò èíòåíñèâíîñòè äèïîëü-äèïîëüíûõ âçàèìîäåéñòâèé. Àâòîðû ïîêàçàëè, ÷òî ÿâíûé ó÷åòäèïîëü-äèïîëüíûõ âçàèìîäåéñòâèé ïðèâîäèò ê çàâèñèìîñòè ýôôåêòèâíîãî ïàðàìåòðà âçàèìîäåéñòâèÿ Ôëîðè-Õàããèíñà [122] îò êîíöåíòðàöèè ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ.
Áîëåå òîãî, ïðîäåìîíñòðèðîâàíî, ÷òî çàâèñèìîñòü ïàðàìåòðà Ôëîðè-Õàããèíñà îò êîíöåíòðàöèè ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ ïðèâîäèòê ôàçîâîìó ðàçäåëåíèþ â ðàñòâîðàõ ïîëèìåðîâ è ïîëèìåðíûõ ùåòêàõ,òàê ÷òî áåäíàÿ ïîëèìåðîì ôàçà èìååò íåíóëåâóþ êîíöåíòðàöèþ ïîëèìåðà â ïðåäåëå áåñêîíå÷íûõ äëèí öåïåé, â îòëè÷èå îò êëàññè÷åñêîé òåîðèèÔëîðè-Õàããèíñà [122]. Ïîêàçàíî, ÷òî ýòîò ôàçîâûé ïåðåõîä, èíäóöèðîâàííûé äèïîëü-äèïîëüíûìè âçàèìîäåéñòâèÿìè, âîçíèêàåò êàê âåðòèêàëüíîåôàçîâîå ðàçäåëåíèå â ïëîñêèõ ïîëèìåðíûõ ùåòêàõ. Àâòîðû ïîëó÷èëè õîðîøåå ñîãëàñèå òåîðåòè÷åñêèõ ïðåäñêàçàíèé ñ ýêñïåðèìåíòàëüíûìè ðåçóëüòàòàìè, îòìå÷àÿ ÷òî äèïîëü-äèïîëüíûå âçàèìîäåéñòâèÿ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ èãðàþò ñóùåñòâåííóþ ðîëü â âåðòèêàëüíîé ôàçîâîé ñåãðåãàöèè ïëîñêèõ ïîëèìåðíûõ ùåòîê [157].
Îòìåòèì åùå äâå òåîðåòè÷åñêèå ðàáîòû îæèäêîêðèñòàëëè÷åñêèõ äèýëåêòðè÷åñêèõ ïîëèìåðàõ.  ðàáîòå [74] áûëàñôîðìóëèðîâàíà ñòàòèñòè÷åñêàÿ ïîëåâàÿ òåîðèÿ ïîëÿðèçóåìûõ ïîëóãèáêèõ àíèçîòðïíî ïîëÿðèçóåìûõ ïîëèìåðíûõ öåïåé, ó÷èòûâàþùàÿ ìíîãî÷àñòè÷íûå äèïîëüíûå ïîëÿðèçàöèîííûå âçàèìîäåéñòâèÿ ìàêðîìîëåêóë. Ïîëÿðèçàöèîííûå ìíîãî÷àñòè÷íûå âçàèìîäåéñòâèÿ áûëè ó÷òåíû íà óðîâíåãàóññîâà ïðèáëèæåíèÿ.
Ïîêàçàíî, ÷òî íåìàòè÷åñêèé ïåðåõîä ïðè óâåëè÷å90íèè êîíöåíòðàöèè ìàêðîìîëåêóë ìîæåò áûòü ïîëó÷åí òîëüêî ïðè ó÷åòåèõ ïîëÿðèçàöèîííûõ âçàèìîäåéñòâèé íà ìíîãî÷àñòè÷íîì óðîâíå.  ðàáîòå[160] ðàçðàáîòàí òåîðåòèêî-ïîëåâîé ôîðìàëèçì äëÿ âû÷èñëåíèÿ ýôôåêòèâíûõ ïîòåíöèàëîâ âçàèìîäåéñòâèÿ ìåæäó äâóìÿ æåñòêèìè ñòåðæíåïîäîáíûìè ìàêðîìîëåêóëàìè, ïîëÿðèçóåìûìè âäîëü îñòîâà â çàâèñèìîñòèîò èõ âçàèìíîé îðèåíòàöèè. Ïîëàãàÿ, ÷òî êàæäàÿ ìàêðîìîëåêóëà èìååò”âìîðîæåííûé” ïîëÿðèçóåìûé ó÷àñòîê, àâòîðû èçó÷èëè ñòàòè÷åñêîå âàíäåð Âààëüñîâî âçàèìîäåéñòâèå ìåæäó íèìè è èññëåäîâàëè ïîâåäåíèå ýôôåêòèâíîãî ïîòåíöèàëà íà äàëüíèõ ðàññòîÿíèÿõ.4.2Ñâîáîäíàÿ ýíåðãèÿ äèïîëüíîé ãèáêîéïîëèìåðíîé öåïè. Àíàëèç ïðåäåëüíûõðåæèìîâÐàññìîòðèì ãèáêóþ ïîëèìåðíóþ öåïü, ñîñòîÿùóþ èç N ìîíîìåðíûõçâåíüåâ.
Ïîëîæèì, ÷òî êàæäîå çâåíî ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé òâåðäóþ ñôåðóäèàìåòðà σp è çàðÿäà e, ñîåäèíåííóþ ñî ñôåðè÷åñêèì ïðîòèâîèîíîì äèàìåòðà σc è çàðÿäà −e (Ðèñ. 4.1). Ïðè ýòîì äîïóñòèì, ÷òî ïðîòèâîèîí ìîæåòñâîáîäíî âðàùàòüñÿ âîêðóã îñòîâà ïîëèìåðà, îñòàâàÿñü íà ôèêñèðîâàííîìðàññòîÿíèè d = (σp +σc)/2 îò ìîíîìåðíîãî çâåíà. Òàêèì îáðàçîì, âñå ìîíîìåðíûå çâåíüÿ ïîëèìåðíîé öåïè ñîäåðæàò ñâîáîäíî âðàùàþùèåñÿ äèïîëèñ ïîñòîÿííûìè ïî âåëè÷èíå äèïîëüíûìè ìîìåíòàìè ed. Ïîëîæèì, òàêæå,÷òî ïîëèìåðíàÿ öåïü íàõîäèòñÿ â íèçêîìîëåêóëÿðíîì ðàñòâîðèòåëå, êîòîðûé áóäåì ìîäåëèðîâàòü ñïëîøíîé äèýëåêòðè÷åñêîé ñðåäîé ñ ïîñòîÿííîéäèýëåêòðè÷åñêîé ïðîíèöàåìîñòüþ ε.
Äëÿ òîãî, ÷òîáû îïèñàòü êîíôîðìàöèîííîå ïîâåäåíèå äèïîëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè, ñëåäóÿ ìåòîäîëîãèè, ïðåäëîæåííîé â ðàáîòàõ Ôëîðè è äå Æåíà [123, 124, 102], ïîñòðîèì ñâîáîäíóþýíåðãèþ ïîëèìåðíîé öåïè êàê ôóíêöèþ åå ðàäèóñà èíåðöèè Rg :F (Rg ) = Fconf (Rg ) + Fev (Rg ) + Fel (Rg ),ãäå9Fconf (Rg ) = kB T46Rg2 N b2+N b2 6Rg2!(4.1)(4.2)èíòåðïîëÿöèîííàÿ ôîðìóëà äëÿ êîíôîðìàöèîííîé ñâîáîäíîé ýíåðãèè ãàóññîâîé ïîëèìåðíîé öåïè ñ ôèêñèðîâàííûì ðàäèóñîì èíåðöèè (ñì. [161, 103,162] è Ïðèëîæåíèå).
Òàê êàê çäåñü ìû íå áóäåì îáñóæäàòü ýôôåêòû æåñòêîñòè ïîëèìåðíîé öåïè, çàôèêñèðóåì äëèíó ñâÿçè öåïè, ïîëàãàÿ b = σp.Îòìåòèì, ÷òî ó÷åò ýôôåêòîâ æåñòêîñòè ïðèâåäåò ê ïîÿâëåíèþ äîïîëíè91òåëüíîãî ìàñøòàáà, ñâÿçàííîãî ñ ïåðñèñòåíòíîé äëèíîé, òàê ÷òî äîñòàòî÷íî áîëüøàÿ âåëè÷èíà ïîñëåäíåé ìîæåò ïðèâåñòè ê áîëåå ñëîæíûìè ðàâíîâåñíûì êîíôîðìàöèÿì öåïè (íàïðèìåð, òîðîèäàëüíàÿ ãëîáóëà), ÷åì áåçñòðóêòóðíûå êëóáîê èëè ãëîáóëà, èçó÷àåìûå çäåñü. Âêëàä âçàèìîäåéñòâèéèñêëþ÷åííîãî îáúåìà ìîãóò áûòü îöåíåíû ñ ïîìîùüþ âèðèàëüíîãî ðàçëîæåíèÿ, îáîðâàííîãî íà òðåòüåì ÷ëåíå:Fev (Rg ) = N kB TN B N 2C+VgVg2,(4.3)ãäå Vg = 4πRg3/3 îáúåì èíåðöèè, B è C âòîðîé è òðåòèé âèðèàëüíûåêîýôôèöèåíòû âçàèìîäåéñòâèÿ èñêëþ÷åííîãî îáúåìà, ñîîòâåòñòâåííî.
Ïîñëåäíèå ìîãóò áûòü âû÷èñëåíû êàê âèðèàëüíûå êîýôôèöèåíòû æåñòêèõãàíòåëü [163, 164, 165, 166]:B = v(1 + 3αc ), C = v 2 (3αc2 + 6αc + 1)/2,(4.4)ãäå v = π(σc3 + σp3)/6 îáúåì ãàíòåëè è αc = RcSc/3Vc ïàðàìåòð íåñôåðè÷íîñòè âûïóêëîâîãî òåëà [163]. Ãåîìåòðè÷åñêèå ïàðàìåòðû Rc, Sc è Vc,õàðàêòåðèçóþùèå ëþáîå âûïóêëîå òåëî, äëÿ ãàíòåëü âûãëÿäÿò ñëåäóþùèìîáðàçîì [165, 166]:σp2 + σc2 + σp σcππRc =, Sc = (σp + σc )2 , Vc =(σp + σc )3 ,2(σp + σc )224(4.5)òàê ÷òî ïàðàìåòð íåñôåðè÷íîñòè îïðåäåëÿåòñÿ ñîîòíîøåíèåìαc =2 σp2 + σc2 + σp σc(σp + σc )2.(4.6)×òîáû îöåíèòü âêëàä ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé â ïîëíóþñâîáîäíóþ ýíåðãèþ (4.1), ìû ïðåíåáðåãàåì âçàèìíûì âëèÿíèåì ýôôåêòàñâÿçíîñòè ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ è èõ ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ êîððåëÿöèé, âû÷èñëÿÿ ýëåêòðîñòàòè÷åñêóþ ñâîáîäíóþ ýíåðãèþ Fel (Rg ) â ðàìêàõ ìîäèôèöèðîâàííîãî ãàóññîâà ïðèáëèæåíèÿ [142, 143] äëÿ íåñâÿçàííûõ äèïîëüíûõ÷àñòèö:Vg kB TFel (Rg ) '2Zdk(2π)3 κ 2 (k)κ 2 (k)ln 1 +−,k2k2(4.7)|k|<Λãäå ôóíêöèÿ ýêðàíèðîâàíèÿ äëÿ íåñâÿçíûõ äèïîëüíûõ ÷àñòèö èìååò âèä(ñì.
Ãëàâó III)κ 2 (k) = κ2D (1 − g(k)) ,(4.8)92Ðèñ. 4.1: Ñõåìàòè÷åñêîå èçîáðàæåíèå äèïîëüíîé ïîëèìåðíîé öåïè. Êàæäîåìîíîìåðíîå çâåíî ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé äèïîëü, ñîñòîÿùèé èç òâåðäîé ñôåðû äèàìåòðàσcè çàðÿäàσp è çàðÿäà e, ñîåäèíåííîé ñ äðóãîé òâåðäîé ñôåðîé äèàìåòðà−e (ïðîòèâîèîíîì), ñâîáîäíî âðàùàþùåéñÿ âîêðóã îñòîâà ïî-ëèìåðà. Òâåðäûå ñôåðû êàñàþòñÿ äðóã äðóãà, òàê ÷òî ðàññòîÿíèå ìåæäóíèìè ôèêñèðîâàíî è ðàâíîd = (σp + σc )/2.ãäå òàêæå ââåäåí êâàäðàò îáðàòíîãî äåáàåâñêîãî ðàäèóñà κ2D = 8πlB ρp;lB = e2 /εkB T - äëèíà Áüåððóìà; kB - ïîñòîÿííàÿ Áîëüöìàíà, T - àáñîëþòíàÿ òåìïåðàòóðà, ε - äèýëåêòðè÷åñêàÿ ïðîíèöàåìîñòü ðàñòâîðèòåëÿ.
Äëÿòîãî, ÷òîáû èñêëþ÷èòü íåôèçè÷åñêèå ìîäû èç ñóììèðîâàíèÿ (èíòåãðèðîâàíèÿ) ïî âîëíîâûì âåêòîðàì k, ñîîòâåòñòâóþùèå ìàëûì ðàññòîÿíèÿììåæäó äèïîëüíûìè ÷àñòèöàìè, ìû ââîäèì óëüòðàôèîëåòîâîå îáðåçàíèå,ò.å. ââîäèì ìàêñèìàëüíûé âîëíîâîé âåêòîð Λ = 2π/rs = (6π2ρp)1/3, ãäårs = (3/4πρp )1/3 , ãäå rs = (3/4πρp )1/3 ðàäèóñ ñôåðû, ñîäåðæàùåé ðîâíî îäíî ìîíîìåðíîå çâåíî (ðàäèóñ Âèãíåðà-Çåéòñà) è ρp = N/Vg ñðåäíÿÿêîíöåíòðàöèÿ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ. Îòìåòèì, ÷òî ââåäåíèå óëüòðàôèîëåòîâîãî îáðåçàíèÿ, ñâÿçàííîãî ñî ñðåäíèì ðàññòîÿíèåì çàðÿæåííûõ ÷àñòèö ñóùåñòâåííî ðàñøèðÿåò îáëàñòü ïðèìåíèìîñòè ãàóññîâà ïðèáëèæåíèÿ, âêëþ÷àÿ îáëàñòü ñèëüíûõ ýëåêòðîñòàòè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèé [142, 143, 138].Äàëåå, èñïîëüçóÿ ñëåäóþùóþ ìîäåëüíóþ õàðàêòåðèñòè÷åñêóþ ôóíêöèþ ðàñïðåäåëåíèÿ ïî ðàññòîÿíèþ ìåæäó èîííûìè ãðóïïàìè äèïîëüíûõìîíîìåðíûõ çâåíüåâ (ñì.
Ãëàâó III)g(k) =1,1 + k 2 d2 /6(4.9)ïðèíèìàÿ âî âíèìàíèå, ÷òî Λ = (6π2ρp)1/3 è âû÷èñëÿÿ èíòåãðàë (4.7), ïðèäåì ê ñëåäóþùåìó àíàëèòè÷åñêîìó ñîîòíîøåíèþ äëÿ ýëåêòðîñòàòè÷åñêîéñâîáîäíîé ýíåðãèè íåñâÿçàííûõ äèïîëüíûõ ÷àñòèö â ìîäèôèöèðîâàííîìãàóññîâîì ïðèáëèæåíèèFel =kB T Vgσ(yd , θ),d393(4.10)ãäå√6 3ydσ(yd , θ) = 2 θ ln 1 ++2π1 + θ2√ 6θ3/2(2 + 3yd ) arctan θ − 2(1 + yd ) arctan √− θyd , (4.11)2π 21 + yd√√ãäå yd = κ2D d2/6 = lB d2N/Rg3 è θ = Λd/ 6 = (9π/2)1/3N 1/3d/( 6Rg ).Çäåñü êîíñòðóêòèâíî áûëî áû îáñóäèòü ïðåäåëüíûå ðåæèìû, ñëåäóþùèåèç èíòåðïîëÿöèîííîé ôîðìóëû (4.10):4/348 1/3−lB ρp , 1 θ2 ydπFel12' − 12πr3 , 1 yd θD√Vg kB T− 6π l2 dρ2 , y 1.3Bp(4.12)dÏåðâûé ðåæèì îïèñûâàåò ñëó÷àé, êîãäà äëèíà äèïîëÿ d ìíîãî áîëüøå ðàäèóñà Âèãíåðà-Çåéòöà rs, êîòîðûé, â ñâîþ î÷åðåäü, ìíîãî áîëüøå, ÷åì äåáàåâñêèé ðàäèóñ rD (rD rs d).  ýòîì ñëó÷àå ìû èìååì àìîðôíóþñòðóêòóðó ïëîòíî óïàêîâàííûõ ïîëÿðíûõ ãðóïï, êîòîðûå âåäóò ñåáÿ êàêíåñâÿçàííûå èîíû.