Е.Д. Матвеева, Т.А. Подругина, М.В. Прокурнина, В.И. Теренин - Сборник задач по органической химии для студентов биофака МГУ (PDF), страница 3

И 2 32. к«кол ижнмр !цие- нлн трепе ) бмл введен в реекцию э»юмнннровмвм и кщло вьюолы о мекки изме пропекся ьгожно оюлять, оонрюоь ив рюультвт ревкцин) . '-' 2 33. уквжить ревгенгм и уеловил преееквннк еюяующюс реякциц )-сн сцснгчД ( ~-сн-онсн»-~д) !Д сис)ю! ъ' 311~ 234 Прнюлпю урявиеинв ревкцнб и уюювпл вюнмолебопюв пенткиоля-1 ео еледующими г рмнтюткми: в) СгО» Ру в хлорнегом меюлене; б) К«Сг»О», Н»ВО« нюреввние; в) СН,СОС); г) Н»БО». 260'С; л) Н»$0« кятелитичваом ннщм»щьц !ВРС; е) мювллнчеекий ищрий 3.

АРОйэАтнчиость и АуойудтичвсиЩ Ууглй)3))А!~Ф 1 3.!. кпом из приююнных пжщзнеюй стммлгщ к аромв)пчщз))ьб')юлр!Йэйп))йищгы "О ОООСО 1 2 '3 4 Сг б !сйлм ! Д ся И~) 0ОО расююжпщ сжлущщнс ароматвчсащс сосдиненн» а порядке уамагчсии» екщщсти их ре»Юий злсктрофильиого аромат»чесЮго замещения, На примере рщкции бромироааннл укжкнте условия прщюкаицэ реакций, необходимые реагситы н ну»ту цхщу го; 3.3. Предскажите строение прздущюв иитропнюж приеедеипых ищке сбедщмдий ржможгпите указаиньм щмдинанню в порвдке увеличению с»прощи мс ппзроэщнж: а) ллря-хлортолуол, ор»щ брщщни»и, пюю-ютвя)анщпю !т-нптрозщкснбснзо»К меэщ.оксибенэзищрик !ниц»щ узгавроксабгщщйиой щювжы)," б) Изма бром.Н,Х-димщпщиилгць гы)»ьантрщолуов,' дыма-прюлнлацетофеюи О- прюияечегнзбютжзл),тфнщ-лкфго ржищ» 3.4.,Уквжпю ус»ови» лрстмаинх реакций и рюнщпж ьыищипровэию выдумщиц ' щждиисннй: ...3,7, Осуммсгвмщ слсдущщие превращения ! -'", СН»СИ Снз О Нзйоз «мнц ИИОз Вгз НЗО 3' яг н, э» — А В - — —.- С вЂ” -з В ,И,30, ) З; !2)РС ..3.3, Осущесгвнтесвелущщиепреврвщенмс СнзСИзОН Вгз, Ьг КОН .

Вгз КОИ)БГОН ИЗО. Н' Д-.„В-ВКВ)- С В-Н!Л- — ) К вЂ” у, Р .'зч 3.3. Аакилнрсяание Вспыла юсбугилхлоридсм по Фриделщ-Крафтгу прцеодпг к мржпбугнлбеязолу. С)бьяснищ зтст фзьт, приведя механизм реакции. Превлохщте пущ синтеза юобутиэбмполк 3. !О. Укажите условия протекания и рщгсип» е слсщпощнх «роцассак.

о о о , "., ссн,,", ссн з з В, ,,:.--., ссн, Г 11 — ~" )!'' .*.= ~" -!1' ' Г ио, но, 'сп! 3 11 Умпкнте условн» протмщння и ревгентм е ьлеаукщнщ пропжлжч , сно . »,.оно "....соон 1"' 1! --~' )»' ---!' ~~ —- йг Вг Как. Вы обзвоните тот факт, что при алкнлирсваиин бенщлв трюклратмым Югбыт»ом жилбромида з присутствии хзориле алюминия сбрззуегсе толью 1,3,3.трпжюбемпж, Кзк пщгучить монозтнабмцол без примеси хрупы щжнщвщлироюгщых ирод)киаР ', 3.5. 3.13» Каюе из перечисленных юещщеннй легче пслвсргзстся броыщюеанищ: бромбензсл, ацатеннлнд !И.феииламндуксуснод киаытыэ ллрл.голуолсульфигнслста, зтщщвый Эфир беюойной хи»лохм? У 36 3. !6) Обьясните на ирнмс)ж ре»кцни брсмнрцэ»ню, испщнлуя рпщнвнсные сгруатуры д»ю а.юмплексов, почему злскгрофнльиос замещение в нафталине приводит к образованию и-замещенный ню)пялингж, ' н 13 Почему лри проведении реакций алкнлнрования аромат»чаек»к.угйеяодорлщж пз Фрнделю.Крафтсу нюбходимы ката»нтичссщм колпчесгеа кнслэты Льюисе, а в случае ацмлнрованив по Фриделщ-Крафтсу необходимо ващзьзовщь Изныв мрньщ соотжхнеииэ арена и кнслопя Льгонщ) Какова струьтура з»мп)щфзнгьной частииы ю этих процсссэху сн, с,н, 9и 1: .3 соон И з) э) г) И э) Приве»ига ьчрукоты сутрщуыщщгся арапу»то», огграде»ите е квкпх случажг к»близ»вежа согласованная, в е кэкик иссоглзюванная орисищщж щщ ах!мщении нмгрогруппы.

3.12. Йз бензсла н нссбходимьж ртжантоа гхжучнтю жйщ-дюгилбеюол ))~ 3 13. !4» ттыуола, этилового спирта н нсорганическик реагентов па»Тнпю ор»к бромзтилбсизол без примеси аругнх в»амеров. ; )г 3 14. Обьэснкте, почему скоргхть ннтрозюмг концентрированной що:пщй кнпнгщй жгдаат при добавлении нитркщ натрия н уаеличимюся при добавлении концентрированной серной кислота ,)ст 3,16 Прщсщжьте спссюб получения ю анплииа цщжьброманилниа без принеси другик , изомеров. Укажнге усвоена лрпщкаииа рпцщий и необходимые ус»тенты. а) СН1ССНз л СНзССС!з на прэмера раммин с МайФН ~1 ) у ' Но н / ~.СНО " ир рерммпи брщ 4.3.; Объясщпс пм факт, что коисщнга рааиоаеси» пщрщации кар(кщильных соединений - " ссобсщю калика лля формальдоплэг, трнюмрацщэмщегюда н пиклонролэжщх.И.очень иезмачмгальмэ, например, лщ ммтпид и цнввщксанонь г' 4.4, 1рдехянизм обрэзоеаиия ацсмлей оредсщвхяст собой ммщувщую ппцзсммцгщыэмть '..., ' сгалий; сн —,с=оси,~~ ~с', з,' 'оси, сн,сн,снй ь т-с-сн, (с)бйссно ";,;)4.15.

Н гаках услоаняк слелущ проэолщь брсмнрощгще мэгигггцопроннлксвнц чпгбы получить З-бром-З.мепщбущнои-2т Ответ мстиэнруцт». 4. 16. Обмсннтч, почему бсэлсщмкетоюа очень лагко аступакн э рехщщю Е2- злнминированю с обраюьанием'цб-непрелельмых карбонильнъм сомщненпй? Дяя какого типа Рчъяогенксюмза зта реакцю иаэоэможне7 Кмь используя меченый метанол СНзО"Н, лсказщь, что механизм дейстеьтеяьно , эключаег седин абразоэанмх интермедиатов (и Пт ~ 4 5 11?очему лля обратимого обрщоаення иолуммгалей лостаточио осиоамжп впади?к а ' =г сбрюоаание амелией происходит только лри кислотном «атэяюе? Лроиллюсгрнруйщ тт на приисре азаиьюлейстанв цикаогексанона н зтнщнглкколэ.

'4.!?..Объяснщэ, почему дла ацстнлацсиим (пепганлнона-2,4) каицап(мцих енольной формы намиспз выме, чем для пеионмна-2? : 41(б. Почему лля ацсгилащпона содержание енольной формы а гсксаие аыще, чем а коде? Ответ обасиуйгц ннпыаая сущсстэоээнис эодоролных сващй. 14 !7 Ё ' "''"'" ' "" " ' * 4. НДРНОНИЛйгйНйВСЧ)НДНННЙФН, ) Л,';, ?, 44 лзрггзадитесхбму ме«энизматмзимодейсгэня пропаныы с бензвкмщном э мгаьзй среде б4.1~ сраэнщп карбощнмиую актиииссп е щчмщамцмх нные' лэррх:~гарбщзрэымщ ' 1 ''-'-':..'"гы.'й'.дищиламицом а кицтой среде7 И.чем скоково н а ч«м'.рээлмще згпк'двух соединений по стнощеним -к прнмызщщщцщ пуцлеофгщьнзщ...:мцнмФ'. Ргмм ..

', ' ~' "'з нрсгщщлх? мотиьпруйте, для цредгщменных реакций щхмедцщ сясмы ыщэщммцц", ' ";, 3, '- ~ . ((, 4.7:у Йз мпадопеитамим и гилрщющммниа(ннзОИ)еиитазируйщ оаспм и обработайте его ъм-."' 'ьопцщприрозанмой серной кислоюй. Приведите скемы прцнмэкенпмх превращений 4,В:1 Нз цщовщгнтаиона гюлучнте пеитандналь 4.д. Нэ З-метиябуганола.) (нзоамилсвьщ гжмрт) сипгсзируйге* б) СН,ССН, и СН,СНО нэпы'мцмрммцщсСНй(Нр?С 1 О е) изсбугаивв (2-минлпроньиель); б) нитрнл 2-гндроксн.4-мсгилпентаиоаой кпсдщы и (Снз),СНССН(снз)т нэ пупмдм Рщквщ обэщ» эны щЩЦДД(' .... ' ": гэфйб зусУЩествзпе'слелУющгм пРаеРащсннэ; 1 ,У-,. ~„, .~, ЦО. з ..фОЦ„,Я,~, рз Сзтг(щ Ндэддтгсотдг Н' ь 4 1)у Прслложитс мхмюжиый щпь прекращений ', 4,2..г Объясните каким сбраюм гндросульфиг петра( (Ха?120з) ыожет быль нщвлщоааи для Снз-СНСН,СН,СНΠ— - — — СН,СНСН,СН:ОНО вхщого химичаскщп отделения цпювгаксанонэ (т.кип, 154'С) ст щпоюгексэнола (т.кип.

141'С). Огэст прэнхэматргйруйте мамой исполщусмой реакции. Приведите щщрсбщее структурные формулм участьущщих а ремщии эмнести Пгжэжпщ, яак " .,422. Нзадипииазойкислопкснгпазнруйгесемикар(мзонцкщюнентаноне. можно аыдФзить ксс исхслныс омлинсинк э химически чистом энде. ,„' 423, Объкснгпе на примере оптически акщеного 3-дейщро-'3-фенилпсппщона 2, почсыу 'при исщэдоэанпи дейгсрообмена е аале з гфнсугстзии «ис.'ппы, моиобромн(мнение ь кислой срелс и рмземнщпин аюрсстм асах перечисленных процессов олинмюеы? В Кажппм случае рассмотрггге механюм щюцааса н.определите самую мсдяенную Н Дг ОВ ' с..О, нуз .— тц ' с.' . '.!';~ЙЦ Укажите. какие ю перечисленных соединений способны давать гале)ормиую рамщщо.

Прщмдите усломы н схему мскаиизма зтщ о процесса тмгз:,' ' с-сн, СН,СНСН, 4.19. Сршнвтц в юиюц из приаедеиимк иар карбоиияьющ, боедиксиаб ярдИиувшш« ',~ т 4,2ф Проятдию реакюио авыюлыюд коивсипшии ацеюиа и мюю«юилвепию тзк, чюбы еишп',юзб формы выше. Ошвт иопюнруб м«приведите схемы шп!зцбодьиык , '.; виюпп выс«упав в кечссгю мсошепоеой комю»иеиты (иапрввлеишш юцдеисация) Обрвботебте иолучеииый шгыюкь юмлотой, и яв продукт рмищии подебепбс»ю! в) си!с(О)снзсООср(т и СН»сизСНО',: ..: „', ' .,' .„.. ' '- ', а) бугнлпгпем; б) ХаВН«в спирю; а) мсткламииом( г) наСИ)сн»С(м)н; д) 3.'ьчн«/абгояютиый эфир; е) )Игр«усдзаяО«гхяиолии. б) Я О Э .СН»С1О)СИз ' ...

' -' )г:4.2бт С цомошмо ка~их реищий мояшо отличить, а) цикашэксаиои ог беюалыюшшц б) ацетон от циююгемциояау Примшпге шштвештвуюшиг урввнеиил реакций« в) НССНзс(О)СН и СИзСИО '4) ЗУ. Пплучита ацетон ю мепок юго спирта и ю«оршипчаских реаюитов Н С-СНз и з ООС,Н, .4.22.

Какие' амидм о4азуются в рсзулищш перегруппировки Бскмэиа из окспмов О следуипцих кеюиоэ а),ацетоиа, б) ццюююпшиоив( в) свя оксима мегилзгилкстоиэ, 414.20, шесюпте шишуюшиа прея)ишеииэ, исшзлы«ул реющим кэьдолы««ькРпюютмзй ',!; т,' пбсизофеноиь(дифеиюшеюиа) конденсации, укюките условш! прстеканпз процвсаю; 4,29,.'С помощью реактивов Грииьяра осуществите слвлуюшие вреарашеиив: в) СН сИΠ— «и СНзСНС)(«СНзОИ з ОИ НзСИ(СИз)з б) СИ»СИΠ— — СНЗСНСНСН»ОН О' — --( ) 1'4,21,4(вкио пз пршшоюшиых карбоиильиых ссшишеииб способиы вступать я'альдолько. ' кроюиввую комлвишшиюу Нвпишпю возмшкимв вродукиэ реакции 4) СНзсйтСНО ! " СНЗСНтснсадССНСН«СНз в) бсизальлатил; б) циююпмпакои; а) мучюцепшпуопаюшь; (»н г)и г) м шил юощююивмюи; д) ацетсфеиои Оцкцирвцнлкеюп), в) цпююгскпюкарбадьдегид Н СИ,СН-СНСН,ССН,— - — СН,СИ СНСН«ССН! ~с 422. Наеишмге схему альлольио.кротовою й коидсисации юш смеси 3 !)н Сиююнрубтс нмзбходнмые рсжтивм Грин ьра из хост»миьш реагешцв в) 1-мшюцикюгакганкарбалмагила п проппшюыпо вльдегила г) формальтюпша и мзета(мшюа ' ' ' ««!;:.:(!ъ "4::зб, ушссгвите сведующие прсврицсиия: Сколько продуктов реакции мошес Образомпъгл а кююшм цз перечишюиицх случшюу НН»дг, Если их иссколько, укыкитс, квкоб из кик ирюбладаег.

— Л вЂ”  —.. С вЂ” -  — ' ° Д.- — аю Р 2 моль СтНФН Ирт; И" ! КОН;!' згптюглиюяь 4.22. проведите вльдшпмуи! копдсисмюю пропиоиоеого юьлегида. сбъясиигш' в каюк« условиях следуя! проводить рсвкипю, чтобы юбмкать кротоиоюд коилсисвции. ч 4.24, Из апсюна сииюзиРУРю пиивксввп (З,у-двметилбУтэиои-2) и аеедиУе СЮ. В в ': 4З1 При ою,леюш цикд„ч,, дв д С Н последующим раююквиием свонида 2в«СН«СИОН, обраювалось бпфуикцпональиое шгтлуюштю рсмциш ' шюлиивиив В (СтйпО!); ке дмошсс реакции ссрсбряииою зеркала, а при обработке в явором в коицвмрироваииой щелочи обрюует сосдииепис с С (С«Н,ОбтаИ к ~какую, иесмеошваюшуюся с водой жидкость,' при окислении сосдиисиия В пермаигвиатом а) с гидрюююм в юшил а кислоте црн иагреввиии сбрюуегся соелинсииа О (С«Н«О«), дзюшес крюиую г) с ХаВИ«в спирте; Ш«РВСКУ РаетвОРа ВЮМУСВ, ООРЕЛШ!Итв ШРОЕЕИВ МКШИИЭНИД Лч В, С Н В И ПРИВЕДИТЕ -) уравиеи«м всех уломяиутых рсэкциб с) с ИДИ«О«в серной кислоте при км.резании.

ш !т Сравните по силе прижженные кислоты 5,6 5.9 21 Обьаспию тот факт, что щрбеноаыс ннююты квк в твердом, так н в жгщжгы пютюпощ существуют в алле динаров. 5.2 Обьлсииге, почеыу карбпновые ююнны июню боже выжжне твьюерюуры ющщлю и южвлании по сравнению с жютннствующющ ющргпнн. ' а) муравьиную н проююиоеуюз б) ывсллную (буганпвую) и 2нщрсбупвювуюр ° э) трифгоруксуоиую и трнброыуксусную; г) хяоруксусную и трнгюеруксусиую, я) лропионовую н ахрнювую (пропеновую); а) цююомкагикврбоидвую ибеиюйную; ' ж) бущн-2-оную н бутнн-2-оную', з) уксусную н грннспюувеусаую (пнвжппюцую)..