Исследование реакционной способности и детоксицирующих свойств гумусовых кислот по отношению к соединениям ртути (II)
Описание файла
PDF-файл из архива "Исследование реакционной способности и детоксицирующих свойств гумусовых кислот по отношению к соединениям ртути (II)", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТим. М.В. Ломоносова___________________________________________________________________ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТНа правах рукописиУДК 547.992.2Жилин Денис МихайловичИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ИДЕТОКСИЦИРУЮЩИХ СВОЙСТВ ГУМУСОВЫХ КИСЛОТ ПООТНОШЕНИЮ К СОЕДИНЕНИЯМ РТУТИ (II)02.00.03 –11.00.11 –Органическая химияОхрана окружающей среды и рациональноеиспользование природных ресурсовНаучные руководителии:доктор химических наук, академик РАЕНВ.С. Петросянкандидат химических наукИ.В. ПерминоваНаучный консультант:кандидат химических наукА.В. ГармашДиссертация на соискание ученой степеникандидата химических наукМосква-1998СодержаниеСОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ ........................................................... 5ВВЕДЕНИЕ.........................................................................................................
81.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ..................................................................... 111.1.ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ГУМУСОВЫХ КИСЛОТ .......................................... 111.2.ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ HG(II)..............................................
181.2.1. Общая характеристика химических свойств ртути(II)........................... 181.2.2. Взаимодействие органических веществ с Hg(II)........................................ 221.2.2.1. Реакции с образованием связи Hg-C ...............................................................221.2.2.2. Реакции без образования связи Hg-C ..............................................................241.3.РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ГФК ПО ОТНОШЕНИЮ К ТЯЖЕЛЫММЕТАЛЛАМ .................................................................................................................... 291.3.1. Основные типы взаимодействий между ГФК и тяжелыми металлами 301.3.2.
Подходы к описанию констант устойчивости комплексов гумусовыхкислот с тяжелыми металлами .................................................................. 331.3.2.1. Определение молярной концентрации ГФК...................................................341.3.2.2. Определение стехиометрии взаимодействия ГФК с металлами ..................371.3.2.3. Влияние кислотной диссоциации ГФК и ионной силы раствора наконстанту устойчивости комплексов металл-ГФК ........................................411.3.2.4. Учет неравноценности металлсвязывающих центров в ГФК инеравномерности их распределения по силе связывания..............................431.3.3. Химическая природа металлсвязывающих центров в ГФК и методы ееисследования ...................................................................................................
481.4.РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ГФК ПО ОТНОШЕНИЮ К HG(II) .................... 501.4.1. Комплексообразование ГФК с Hg(II) ........................................................... 511.4.2. Восстановление Hg(II) гумусовыми кислотами ......................................... 531.5.ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ГУМУСОВЫХ КИСЛОТ СHG(II) 541.5.1. Формы существования Hg(II) в природной среде ...................................... 541.5.2. Биологическое действие различных форм Hg (II) на живые организмы 551.5.2.1.
Общие механизмы токсического действия Hg(II)..........................................551.5.2.2. Биологическое действие Hg(II) на различные виды водорослей..................571.5.3. Влияние гумусовых кислот на токсическое действие Hg(II) и другихтяжелых металлов........................................................................................ 592. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ...................................................
612.1. ВЫДЕЛЕНИЕ И ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТОВ ГФК ........................ 612.1.1. Выделение препаратов и их физические свойства .................................... 612.1.2. Характеристика состава препаратов гумусовых кислот....................... 622.1.2.1. Элементный состав препаратов ГФК...............................................................622.1.2.2. Молярные массы препаратов ГФК...................................................................682.1.2.3. ИК-спектры препаратов ГФК ...........................................................................692.1.2.4. Определение кислотных групп в препаратах ГФК ........................................702.1.2.5.
Характеристика препаратов методом 13С-ЯМР-спектроскопии ...................7232.2. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ГФК ПО ОТНОШЕНИЮ КHG(II) ............................................................................................................................ 752.2.1. Понятие "ртутьсвязывающий центр" как основа для определенияконстант устойчивости гуматов ртути.
................................................. 752.2.2. Определение количества РСЦ в ГФК.......................................................... 862.2.2.1. Условия и механизм образования нерастворимых гуматов ртути (II) сполностью заполненными РСЦ........................................................................862.2.2.2. Получение гуматов ртути(II) и определение содержания РСЦ в них ..........922.2.3.
Оценка реакционной способности ГФК с использованием кажущихсяконстант устойчивости гуматов ртути .................................................. 932.2.3.1. Определение констант устойчивости гуматов ртути ионообменнымметодом с использованием конкурентного комплексообразования ............942.2.3.2. Определение констант устойчивости гуматов ртути адсорбционнымметодом с использованием конкурентного комплексообразования ............962.3. ИЗУЧЕНИЕ ПРИРОДЫ РТУТЬСВЯЗЫВАЮЩИХ ЦЕНТРОВГУМУСОВЫХ КИСЛОТ МЕТОДАМИ ЭЛЕМЕНТНОГО АНАЛИЗА ИСПЕКТРОСКОПИИ.................................................................................................. 1062.3.1.
Установление природы центров связывания, исходя из состава гуматовртути ............................................................................................................ 1082.3.2. Спектроскопические исследования гуматов ртути и соединений Hg(II) смодельными кислотами............................................................................... 1102.3.2.1.
Исследование гуматов ртути методом 199Hg-ЯМР спектроскопии ............1102.3.2.2. Исследование гуматов ртути методом ИК-спектроскопии .........................1122.3.2.3. Синтез и исследование соединений ртути(II) с модельными органическимикислотами. ........................................................................................................1132.4. УСТАНОВЛЕНИЕ ПРИРОДЫ РТУТЬСВЯЗЫВАЮЩИХ ЦЕНТРОВ НАОСНОВАНИИ ДАННЫХ ПО КОНСТАНТАМ УСТОЙЧИВОСТИ ГУМАТОВРТУТИ ........................................................................................................................ 1162.4.1. Количественные соотношения между константами устойчивостикомплексов Hg(II) и Cu(II) с органическими лигандами........................... 1162.4.2. Взаимосвязь между структурой ртутьствязывающего фрагмента иконстантами устойчивости комплексов соответствующих лигандов сHg(II) .............................................................................................................
1192.4.3. Конфигурация РСЦ и ее связь с кажущейся константой устойчивостигуматов ртути............................................................................................. 1212.4.4. Установление природы ртутьсвязывающих центров на основанииконстант устойчивости гуматов ртути ................................................ 1242.5. УСТАНОВЛЕНИЕ КОЛИЧЕСТВЕННЫХ СООТНОШЕНИЙ МЕЖДУСТРУКТУРАМИ ГФК И ИХ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТЬЮ ПООТНОШЕНИЮ К HG(II) .......................................................................................... 12642.5.1. Установление количественной взаимосвязи между структураминизкомолекулярных лигандов и константами устойчивости ихкомплексов с металлами. ............................................................................
1262.5.2. Установление количественной взаимосвязи между структурами ГФК иконстантами устойчивости гуматов Hg(II) ........................................... 1312.6. ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕТОКСИЦИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИГУМУСОВЫХ КИСЛОТ ПО ОТНОШЕНИЮ К HG (II) ...................................... 1372.6.1. Определение диапазонов токсичности Hg(OH)2 и HgCl2 ....................... 1382.6.2. Изучение детоксицирующей способности ГФК по отношению к Hg(OH)21442.6.3.
Изучение детоксицирующей способности ГФК по отношению к HgCl21463. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ...................................................... 1543.1. РЕАКТИВЫ И ОБОРУДОВАНИЕ................................................................... 1543.1.1. Реактивы...................................................................................................... 1543.1.2. Оборудование ............................................................................................... 1573.2. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ ...................................................................... 1583.2.1.
Выделение препаратов гумусовых кислот. .............................................. 1583.2.2. Анализ выделенных препаратов ГФК ....................................................... 1633.2.2.1. Элементный анализ .........................................................................................1633.2.2.2.
Определение содержания кислотных групп в ГФК .....................................1643.2.2.3. 13С-ЯМР спектроскопия ГФК.........................................................................1643.2.2.4. Определение молярной массы ГФК...............................................................1653.2.3.