Отзыв на автореферат 3 (Каталитическая деоксигенация жирных кислот, получаемых из масел и жиров, в высшие олефины)

МИНОБРНАУКИ РОССИИ федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Самарский государственный технический университет» (ФГБОУ ВО нСамГТУ») Россия, 443100, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244 Телефон: (846) 278-43-11 Факс (846) 278-44-00 Б-та(1: гесгог®аашбги.га ОТЗЫВ на автореферат диссертации Кузнецова Петра Сергеевича «Каталитическая деоксигенация жирных кислот, получаемых из масел и жиров, в высшие олефины», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — Физическая химия Высшие линейные олефины — ценное сырье промышленного органического синтеза, используемое для производства линейных алкилбензолов (ЛАБ). Общим недостатком их получения из парафинового сырья является высокая энерго-, материалоемкость и сложность технологического оформления.

Поэтому разработка эффективных катализаторов деоксигенации жирных кислот, получаемых из возобновляемого сырья, в высшие олефины является, несомненно, актуальной задачей для химической промышленности. Кузнецовым С.П. были приготовлены никелевые, кобальтовые и медные катализаторы, нанесенные на силикагель, у-окись алюминия и активированный уголь для осуществления каталитической деоксигенации жирных кислот в высшие олефины. Исследование природы металла, носителя и влияния прекурсора показало, что наибольшую эффективность показали низкопроцентные никелевые катализаторы, приготовленные из сульфатов, нанесенных на 7-оксид алюминия и силикагель.

Установлено, что на исследуемых катализаторах первичное направление деоксигенации жирной кислоты — ее декарбонилирование с образованием олефина, который побочно подвергается гидрированию и олигомеризации. Интересным результатом работы является обнаруженный необычный факт, что именно водород ускоряет образование олефинов, и предположение, что олигомеризация олефина ингибируется образующимися гидридами никеля. Предложен механизм превращения стеариновой кислоты и расчетами показано, что на нанокластерах никеля жирная кислота преимущественно подвергается декарбонилированию, а не декарбоксилированию.

Скорость деоксигенации стераиновой кислоты наибольшая для никель-сульфидного катализатора на силикагеле за счет более низкой энергии активации по сравнению с катализатором на у-оксиде алюминия. Достоверность результатов диссертационного исследования подтверждается арсеналом современных физико-химических методов исследования катализаторов, таких как просвечивающая электронная микроскопия, низкотемпературная адсорбция азота, рентгенофазовый анализ и другие, а также использованием комплекса программ для построения и анализа кинетических моделей.

Доцент кафедры <<Технология оргапи ~еского и нефтехимического синтеза» ФГБОУ ВО «Самарский государственный техпи геский университет», к.х.н., доцент Саркисова Виктория /5 и1 Сергеевна И РИАЗ тел. (84б) 333-52-55 е-тпа11 - Ып1епп<®зашя.гп ТО и НХГ, к.фи"-'„',.--11ацента~Гдрй~совой В.С. ретарь <1~г'1~О~ ЦО'.Са~й"Т:;.51:;-; '; лсксандровна-:, -::-,", Подпись доцента кафедры «ЗАВЕРЯЮ». Ученый сек д.т.н. Малиновская Юлия А Результаты диссертационной работы Кузнецова П.С. прошли апробацию в виде докладов на б российских и международных конференциях. Они опубликованы в 3 статьях в рецензируемых научных журналах, входящих в перечень ВАК и в б тезисах докладов.

Автореферат диссертации аккуратно оформлен, грамотно и понятно изложен. Содержание работы соответствует заявленной специальности. По автореферату диссертационной работы имеются небольшие замечания: 1. Величины свободной энергии активации следовало бы приводить в кДж/моль, а не в ккал/моль.

2. На стр. 11 автореферата говорится о том, что гидрирование образующихся олефинов не вносит существенного вклада в общий выход даже при давлении водорода 15 атм. Хотелось бы услышать обьяснение этому факту. Связано ли это с температурой реакции, неблагоприятной для равновесия экзотермичной реакции гидрирования? 3. Не происходило ли закоксовывание активных центров катализатора при столь низкой концентрации металла? По своей актуальности, научной новизне и практической значимости диссертационная работа «Каталитическая деоксигенация жирных кислот, получаемых из масел и жиров, в высшие олефины» полностью отвечает требованиям п. 9 Положения о присуждении ученых степеней, а ее автор, Кузнецов Петр Сергеевич, заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — Физическая химия. .