Заключение ДС (Каталитическая деоксигенация жирных кислот, получаемых из масел и жиров, в высшие олефины)

ЗАКЛЮЧЕНИЕ ДИССЕРТАЦИОННОГО СОВЕТА Д 212.131.10 на базе федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования <сМосковский технологический университет» Министерства образования и науки Российской Федерации ~Институт тонких химических технологий). ПО ДИССЕРТАЦИИ НА СОИСКАНИЕ УЧЕНОЙ СТЕПЕНИ КАНДИДАТА ХИМИЧЕСКИХ НАУК аттестационное дело № решение диссертационного совета от 17 мая 2017 г.

№ 18 О присуждении Кузнецову Петру Сергеевичу, гражданину Российской Федерации, ученой степени кандидата химических наук. Диссертационная работа «Каталитическая деоксигеиации жирных кислот, получаемых из масел и жиров, в высшие олефины» по специальности 02,00.04 — физическая химия, химические науки, принята к защите 14 марта 2017 г., протокол № 11, диссертационным советом Д 212.131.10 на базе федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет» Министерства образования и науки Российской Федерации 1Институт тонких химических технологий 119571, Москва, проспект Вернадского, д, 86, приказ о создании диссертационного совета от 14.07.201б № 931/нк, адрес официального сайта — юч и.ш1геа.ги).

Соискатель Кузнецов Петр Сергеевич 1991 года рожден. я, в 2013 г. окончил федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова» по специальности «Химия». С 2013 по 2017 гг. Кузнецов П,С. являлся очным аспирантом федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет» Министерства образования и науки Российской Федерации (Институт тонких химических технологий). Диссертационная работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего образования «Москов- ский технологический университет» Министерства образования и науки Российской Федерации (Институт тонких химических технологий) на кафедре физической химии им.

Я.К, Сыркина. На чный ково итель: Кацман Евгений Александрович — доктор химических наук, старший научный сотрудник, профессор кафедры общей химической технологии, федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет» Министерства образования и науки Российской Федерации (Институт тонких химических технологий).

О и иальные оппоненты: 1. Локтев Алексей Сергеевич — доктор химических наук, профессор, профессор кафедры общей и неорганической химии федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина»; 2. Финашина Елена Дмитриевна — кандидат химических наук, старший научный сотрудник лаборатории разработки и исследования полифункциональных катализаторов федерального государственного бюджетного учреждения науки Институт органической химии им.

Н.Д. Зелинского Российской академии наук (ИОХ РАН), дали положительные отзывы на диссертацию. Ве ая о ганиз ия — федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН), г. Москва, в своем положительном отзыве, подписанном главным научным сотрудником лаборатории химии нефти и нефтехимического синтеза, доктором химических наук, профессором Колесниченко Наталией Васильевной, и утвержденном директором института академиком РАН Хаджиевым С.Н., указала, что диссертационная работа Кузнецова П,С.

является законченной научно-квалификационной работой, в которой решена актуальная научно- техническая задача, имеющая существенное значение для развития физической химии процессов и катализаторов деоксигенации: разработка и физико- химическое изучение новых селективных каталитических систем для получения высших олефинов из возобновляемого сырья растительного и животного происхождения — высших жирных кислот. Диссертация соответствует паспорту специальности 02.00.04 — физическая химия (п.

1 «Экспериментальное определение и расчет параметров строения молекул и пространственной структуры веществ», п. 3 «Определение термодинамических характеристик процессов на поверхности, установление закономерностей адсорбции на границе раздела фаз и формирования активных центров на таких поверхностях», п. 7 «Макрокинетика, механизмы сложных химических процессов, физико-химическая гидродинамика, растворение и кристаллизация», п. 10 «Связь реакционной способности реагентов с их строением и условиями осуществления химической реакции», и.

11 «Физико-химические основы процессов химической технологии»). Диссертация по актуальности, методическому подходу, научной новизне полученных результатов и научнопрактической значимости соответствует требованиям Положения ВАК РФ 1п. 9 «Положения о порядке присуждении ученых степеней», утвержденного Постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 г, № 842), предъявляемым к кандидатским диссертациям, а ее автор, Кузнецов Петр Сергеевич, заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — физическая химия, химические науки.

Соискатель по теме диссертации имеет 3 опубликованные работы в рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК и входящих в международные базы цитирования Ясона и %еЬ оГ Зс1епсе. Основные положения диссертации также представлены на 6 всероссийских и международных конференциях, Наиболее значимые на ные аботы по теме иссе та ии: 1. Беренблюм, А.С. Каталитические методы получения крупнотоннажных продуктов из растительных масел и жиров (обзор) / А.С, Беренблюм, В.Я.

Данюшсвский, ~~. К зие ов, Е.А. Кацман, Р.С. Шамснев Ц Нафтекимиа.— 2016. — Т, 56. — № 5 — С. 433-442. 2. Данюшевский, В.Я. Влияние носителя на активность и селективность никель-сульфидного катализатора декарбонилирования стеариновой кислоты в сецтацеценм т В.Я. Даиюшевский, П.С,ККзвейов, Е.А. Кацман, А.С. Ку- приянов, В.Р. Флид, А.С.

Беренблюм // Известия Академии наук. Серия химическая. — 2017. — № 3. — С. 463-467. 3. Кацман, Е.А. Кинетика и механизм получения высших олефинов из стеариновой кислоты в присутствии никель-сульфидного катализатора на ок- сине алюминия ! Е.А. Кацман, В.Я. Данюшевский, ПС,К~зиейоа, Р.С. Шам- сиев, А.С. Беренблюм // Кинетика и катализ. — 2017. — Т.

58. — № 2. — С. 159- 4. Патент РФ № 2016114665, 15,04,2016. Способ деокисгенции стеариновой кислоты на кристаллическом и нанесенном фталоцианиновом катализаторе // Патент России № 2616625. 2017. /В.Я. Данюшевский, О.Л. Калия, ПС,Ктзвейов Е.А. Кашиан, В.Р. Фаин.

Все научные работы относятся к фундаментальным теоретическим и экспериментальным исследованиям в области каталитической деоксигенации жирных кислот до высших олефинов, в частности, стеариновой кислоты до гептадеценов. Работы выполнены в соавторстве.

Вклад соискателя в постановку задач, разработку методики исследований„выполнение экспериментальных исследований и обсуждение полученных результатов составляет около 80%. Общий объем публикаций составляет 33 страницы. На диссертацию и автореферат поступило 5 отзывов, все положительные. В отзывах: 1) Саркисовой В.С., к.х.н., доцента кафедры «Технология органи*.еского и нефтехимического синтеза», ФГБОУ ВО «Самарский государственный технический университет». Замечания: величины свободной активации следовало бы приводить в кДж/моль, а не в ккал/моль; на стр.

11 автореферата говорится о том, что гидрирование образующихся олефинов не вносит существенного вклада в общий выход, даже при давлении водорода 15 атм. Хотелось бы услышать объяснение этому факту, Связано ли это с температурой реакции„неблагоприятной для равновесчя экзотермичной реакции гидрирования?; — не происходило ли закоксовывание активных центров катализатора при столь низкой концентрации металла? 1) Чепайкина Е.Г., к.х.н., ведущего научного сотрудника лаборатории каталитических процессов, ФГБУН Институт структурной макрокинетнки и проблем материаловедения Российской академии наук, г. Черноголовка.

Замечание: было бы заманчиво экспериментально исследовать реакцию пропионовой кислоты, оценить вклад олигомеризации и заодно сравнить с результатами уже проведенного квантово-химического моделирования. 2) Варгафтика М.Н., д,х.н., профессора, главного научного сотрудника лаборатории металлокомплексного катализа, ФГБУН Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук. Замеча3) Николаева С.А.„к.х.н., старшего научного сотрудника кафедры химической кинетики Химического факультета, ФГБОУ ВО «Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова». Замечания: в автореферате отсутствуют данные по составу изомеров гептадецена.

В связи с этим два вопроса. Какие изомеры гептадецена образуются на лучшем М.-катализаторе? Какой выход наиболее востребованного в нефте..имии гептадецена-1 удалось получить в ходе работы?; — в настоящей работе химический состав катализаторов изучался с помощью РФА, ХАЯ и дифракции электронов. Эти методы дают интегральную информацию «объем катализатора + поверхность катализатора». Так как мы имеем дело с катализатором на поверхности и не можем быть на 100% уверены в однородном составе частиц активных фаз, то стоило бы провести исследование электронного строения нанесенных металлов методами ИКС-СО или РФЭС; на стр.

8 высокая активность М/ЯО~ объясняется присутствием в исходном образце частиц размером 1-3 нм. Так как деоксигенация проводилась при относительно высокой температуре, то в ходе катализа размер частиц мог увеличиваться за счет агрегации. Стоило бы провести (пусть и выбороч- но) морфологический анализ катализаторов после деоксигенации. 4) Пучнина К.В., к.х.н., научного сотрудника кафедры химии нефти и органического катализа Химического факультета, ФГБОУ ВО «Московск- ~й государственный университет имени М.В.Ломоносова». Замечание: на рисунках 2 и 4 в автореферате не представлены планки погрешностей.