Химия_Справочник школьника и студента, страница 11

В Образование бенапласта иэ Фмк«ю и бгормальдмида (метаналн) на квталиаагсре: ОН ОН п(Я)' .и пНСНΠ— ~',Я/ ] .г »Н О 2 Ю ФС(ти«КЬЛЗ «Л О Ом ПРИСОЕДННЕНИЕ ,М Хны»квакв» раакоия, в процес«а капзюй одна или бгщьшее число молекул образуют новую молекулу; необхспимсе условие — наличие кратных связей в молекуле по «райней мере одного из исходных веществ. Радикальное присоединение (4„)т реакци» присоединен«я, мпорая протекает как цепная реакция с у'метнем Радикалов.

В Приа единение брюна калкмем: СН =СН ч Вг — СН Вг — СН Вг г г 2 2 2 зпм ат мы) 1.2-»«брм.мз Механизм реев(ии: л Инициирсеание цаги: Вгз. 2В. ,'-') Рост цепи: В" СН вЂ”.=СН - - СН В вЂ” СН ° СНВ« — СН,. Вг, СН,Вг — СН,вг+ Вг. электрофитн,ное присоединачме (д р реакция присоединения, «сгорая начинается с воздействия апеюрсфилв на нуклеофильную тюлекулу. а присоединение хлорсеолпрода к зтнлену: сн — снг т- но .- снз — снг --о тв]]з й ] нз]э н Ктентниам реакции.

+О' н КСМ З]л Правило В(яр«свин«сват при злвкгрсфилыюм гч]исседтменни с«единений тип» НХ к аснммюричным алкаем атом «одсрцда пристединяется к наиболее гищхненизирсванному атому углерода двойной связи С вЂ” С. ф Приыедннеине брсмсзсдорода к прспену: сн — он=он ьнйг- сн--сн — сн, з г з" и е Гл Н з-пв я и« 1,2 и т,б-Присоединение к сопряженным диеиамг при злвкцн]фильнсм присоединении образуются деа продукта реакции 1,2- и !,л-приссядинения (вддукты).

ф Присоединение бромовсророда к бу]здиену-1,3: 1 г 3 4 СН;СН вЂ” СН=-СН, + Нрг — СН; СН(бс — СН=-С](, н СН,— СН.=-СН-О( бг ].ге; ди ],4.«дкт Важнейюие реакции ирисе«динвния] Гидрирсавннет «атализируемсе м«тая]ими прис]един«мне молекул водорода к оса)мнениям с кратными связями, д е сн.— с +н — сн — сн — он г з н «нз дг .д «гк л Гндратацизг катализир]евое влек]рсфияами прис]ждннение молакул воль] к с«единениям с «(югныькт связяьм, о а он=он ° н,.о . сн,=он — он — .снз — с пквклнн .Оа,л «к 0 я тя (нт ие] зитт 0«] зиввчль д Полимеризвяилт реакция присоединения, ко время кстсрой болыптю число одинак«них молекул с краз ными связями образуют макромолекулу; п(юге«нет «ак цепная реакция пс радикальному, злектрсфилыюму, нуклесфилыюму или «тюрдинациснному механизму в присугстзии инициаторов.

Обрыв цели осущзоталяатся ингнбнгсрамн (улавлиеателити радикалов) ° Получение мвкрсмолекулнрнык ввцс«ге, с. 212. 91 В лСН .=СН - - — -- усн — -О( у а Гмн.еы ПО На ИЛО Цвтысй РЕаКЦИИ: В. + Снт-Сиз —  — СН - -СН,. Рост цепы  — СНт — СНэ г пСН =-СН ( — СНз — СН ) —,СНз--СНэ" нь СбрЬВ цщна  — СН вЂ” О)а (СН вЂ” СН )п,СН вЂ” СН °  — СН,— Оку(СН,— СН,У,СН-СН, - Н- (Ь ю Радек«нине инициаторьс персксилы, алифатическне ащсоелннения. бхеюцааф«~нем нницнапц)ыг шюихавю «нш«ли, ««слеты Льюисе (Врз н д)т.). Дукавтфиаьнне инициаторм: щелочи, щепные металлы.

««ЕЛГУГЩЯКЕ«Г» Шлаки Ииа«ШВПЗ)ЫГ Щтаанэщщш НИ«ЛЕРЕ Наты (Шнэв ~О«У Ингийеврн: производные б,енола. Ролаетрисоединениег реакшан приссединюмя, ао время которой большое число молекул двух различных ниэкшеолэкглярньж соединений соединяются двумя или несколькими функциональными группами; одна из фуниэлональных групп лолжна содержать «ратные связи; стгпеншпая реакция. Ю ПССН вЂ”  — НСО+ПНС вЂ” В' — СН вЂ” бСΠ— НН- В -НН вЂ” СΠ— Π— В" — Оза Элиминирование Химическая реакция, ео врмая которой от Одной молекулы исходного вещества отшлплякпся дза атома или группы атомов без замены на другие; «ак праммо, приагщит к образованию «ратньн свяаей.

Вюкнейшие реакции элиминирования; Двгидрированиег внутримолекулярное Отщеплвние водорода. в сн,— сн — сн сн — си=си, -н ( з т н н (м«ею Крекинг« реакции элимгнирования алквнов с разрывом свящй С вЂ” С. ! ю сн — сн сн =-сн +си н сн, ( .) ( э Депадратацищ каталиэируемсе «пологами анугривюлекулярное опцепление воды. (нг) щ сн — сн — сн — сн сн +н с мам ее (мале ) элиминирование ГаФмэне — эазцеэат спирты с атомами недорода В б-положениях па отнгююнюо к группе он ыгнтг осу!наслышан деа продукю злимини)хнюнин — пшщуьз Эейцеез с ббльглши 'гислаы алюнльньи пзгю и продукт ГоФмана с кюныиим ~ислам алкильных групп у деайнои связи с=с. он )н В СН;-СН вЂ” С-СН, - — СН --СО=С)СНр — СН и СН вЂ” СН =Г)СН,)=.СН г з" З З 2 ' г СНЛ 2-ыл кстгнна 2 2-ьншшую -2 (июлтю 3 анни) 2.

н Кзннн-1 ! анги гне н Формы энергии Формы энергии, могущие переходить одне е шаугую: люысная энергия, механичггкак энерия, химическая знерпю, змггюричггкая эншхи». анергия злгюнромлггшюного имучгннз. Тепловая ннергия Теплота; чашь энергии аиатены, определяемая «инетическай анергией движения частиц (пертмшцения. зрюцения, халебнии). Химнисолзн ННВРГН» Часть анергии сьютемы, определммая анутрнмслюулярнай энергией шшзи В юстицах и межмслекуллрной анергией взаимодействия чэатиц.

Э процессе химической реакции путем перестройки связей чань этой знергии преобразуетая я шзугне вьшы ш юргин. При наличии псдхаднинш средатв можно производить при этом шхюаную рабату. л Теплота реакции, с. Эл„гаюнаничесаив ячейки, а. ! Е) Термодинамические величины Эеличины для энергетического описания шюттзний вещества, изменения саа юяния и преаращения аещеаш. Энутренняя энем.ня О Энтропия Э Эюальпи» Н Энэргин Гиббса 6 ЭнтВльлил Н Сумма енутрэнней энергии и праизеелв ин давления нл абьем: Н = О рр Эеличина рЬ'- эта чашь энергии, «аторан ладдержиазег объем постоянным по отношению к эиешнему даелению р. 93 Энугренияя анергня О Общая анергия аистем», заеишнцая гп темлшгэтуры, сбьэма, данлен я, кали юспю вещества и ссстаза: сумма Всех видов энергий частиц системьс Изменение внутренней энергии и аитэльпии уцэгюсш между внутренней энергией или антальпией системы при перехода из щютояния т в состояние 2. Абсолютнью значения внутренней знцзтм и энтальпни системы определить невозможно.

Однако мшкно определить лггаягляг этик величин. изменение анутренней эне(нии ыд ьн = и — н, Приянюй измы«ения мгутрюэей энергии в эацтытсй сисгэме являетсл обмен с окружающей средой знщлтюй а форме теплоты О и работы иг. ьО= О «- иг Ссацзшел ив рабаты происходит при химической реакции в шгде работы расширения.

"ИГ=-р. Ь»откудазы=()-р. Ь» Изменение агпвлыгин ЬН: ЬН = Нх — Н, .3', Для изменем«л энтальпии ьН при постоянном давлю ии: ЬН=Нг«Р)тз — (Нг+Р)Г,) =Н вЂ” Н ГР()з — )'т), ЬН=Ы)гр ЬУ Теплота реакции (У В закрытой хим чвсксй системе щхлюзодит выделение или поглощение теплоты. теплота реакции лтлшрлагл процыхэ (ьу = О, индем у) равна изменению внутренней эней ин сисгм«ы (энергия невы«ни Ыд. Лы=йу — О Ь»пОиэ»=б:ЬН=В« Тенина реакции излмуэлью процесса (Ьр = О, индекс р) рнгна иа«енению знтальпии (антальлил реакции ЬН).

ьн=ьигр ° ьу=() — р ьугр ° ь»т.е.ьн=() Р ' Р Энтзльпия реакций определяется методом калориметрнн; кали юство теплаты (у, по лгкцаемсе калсриметрической жидкостью или Ощаэаемое мз. чишганнп (гнгнс и п)гОтгчкюО«кзкнО пс знаку тэплОте реакции. л Эндотермическвл ипи зквотер«ическзл реакция, с. 76; Вааимосаязь между тврмодинамическими мшичинами хими вской реакции, с. ВТ. пэгР>. лгж и «ляг ю г Прссткйшга каларн вгр для сппаяелвкия вншльнм Свж«ми Хли .Орноэю з необратимые процессы Процессы, которью самопронзаов*но гглж оды толща з одном напраелении.

Различают дза аида необратимых нюцессгю. упреди»илона процеосыг возникают, если в системе физические ееличины з разных метлах имвот различные значени»: протекают до тех пор, пока физические зеличины ео есех честях системы не станут одинаковыми. В Выраениеание температуры бгаггщэря переходу теплоты от системы с еысо«сй темгюратурой з систему с более низкой темгюратурой; эыраэниеание концентрации при смешении галсе или жидкостей.

Рассеивающие процессыт преобразование анергии и/или работы трения в теплоту. В Трение колес при деиженнн; шюсти юска» бсрмоэка теста рукамн ипи стальньж полуфабрикатов в прокатном стане. Только э усреяизощих пххюсгюх егюьюжен возврат системы а начальное полгзкение, однакО для этого дою на бь»ь еыполнена определенная рабо~ а.

В Раздел»мне смеси даух жидкостей и псслелукклее смешение этих жндкоатей с сбрамюаннем исходной смеси. Обратимые процессы Процессы, которые гголщюттю мюеращаются э начальное положение; гередаеаемая теплота и затраченна» рабата обратного процесса будут иметь противоположные знаки теплоты и работы прямого процм;са; числе ные значения еплсты и рабгпы обоих процессов одинаковы. Обратимью процессы реально не Осушеотел»ются, они яэлпстс» идзальными с тонки зрения термодинамики па отношению к реальным процессам В Хими мекая реакция э аккумуляторе протекает почти обратимо при рвзр»дке и зарядке; после ркарюдки акхумулятор можно аихяаип до почти начальноп» напрюкени».

Энтравьтя й Тзрмодюгамическая зеличина состгюния, когцза» является мерой неупорядоченности системы. В соотеетстзии со статистической термодинамикой ющюпия системы пропорциональна натуральному логарифму термодинамической аершпности иг. 5= — Ь И', де Я вЂ” у изерсаль алпюгл ягюопю эяи Я и„ Г"л ЩЮПЛМ»а» Дзотафш Угриадинаилчещгы вгрэилллсть ИГ представляет собой число способов, гюзеоляющих различным Образом рап1оложить данное число чаглиц е проиранстзе (например. е кристаллической решеткей При Т = 0 для всех аещестэ сушестзует только одна еозмшкнссть расстаноеки юстиц другими словами, И'= 1 и б= бири абсолютном нуле температуры. Поэтому энтропия веществ имеет лбгслюллыг значения. В закон термодинамики В иэопнроеаннык системах энтропия может ковке у«еличиэатыж («собра гимне проц«осы) ихи ссгаеаться пссижююй (обратимые процессы).

Изменение энтропии Разность антрспий «снечнсго состояния и начального состояния системы (аит(эсен» (жзгсции): Ьб = бэ - 5, х(ля иг«хн«см««та систем актуалыю положение: ЬВ= — Ю вЂ” >б, К У ИГ >И(к л )тг ю, 2 В процы:сак, происходящих э злкрьнюй систем», изменение антрспии может быть, еследстеие есзмсжнсго обмена теплотой между сне~смой и окружающей средой, больше или меныне нуля. Ферму»правка Э закона терьквннаммщ действительна только е том случае, если «акры щ» система и окружающая среда смеете рассматриваются как изслирсзанная стютема.