Главная » Все файлы » Просмотр файлов из архивов » Файлы формата DJVU » Г. Юинг - Инструментальные методы химического анализа

Г. Юинг - Инструментальные методы химического анализа, страница 15

DJVU-файл Г. Юинг - Инструментальные методы химического анализа, страница 15 Спектроскопия (2643): Книга - 3 семестрГ. Юинг - Инструментальные методы химического анализа: Спектроскопия - DJVU, страница 15 (2643) - СтудИзба2019-05-09СтудИзба

Описание файла

DJVU-файл из архива "Г. Юинг - Инструментальные методы химического анализа", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "спектроскопия" из 3 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .

Просмотр DJVU-файла онлайн

Распознанный текст из DJVU-файла, 15 - страница

Такие неподеленные пары имеются в воде, аммиаке, цианид-ионе, хлорид-ионе и многих других частицах. В структуре иона меди(11), координирующейся с любым нз этих оснований Льюиса, на третьем (М) основном энергетическом уровне имеется только 17 электронов, тогда как четвертый ()У) уровень содержит устойчивый октет. Разные ионы не могут иметь одинаковую окраску, поскольку природа лиганда влияет на энергию электрона. Избирательное поглощение органическими молекулами тоже связано с дефицитом электронов в молекуле. Полностью насыщенные соединения не проявляют избирательного поглощения ни в видимой, ни в доступной части УФ-области. Соединения, содержащие двойную связь, сильно поглощают в дальней УФ- области (195 нм для этилена), Сопряженные двойные связи вызывают поглощение при больших длинах волн. Чем длиннее 78 Глава 3 сопряженная цепь, тем при большей длине волны наблюдается поглощение.

При достаточно большой длине цепи поглощение переходит в видимую область, и в результате наблюдается окрашивание соединения. Так, 8-каротин, имеющий 11 сопряженных двойных связей, интенсивно поглощает в области 420— 480 нм и, следовательно, окрашен в желто-зеленый цвет. В целом вся сопряженная система в соединении называется хромофОРОЛ4. Длина волны максимума поглощения служит для идентификации содержащегося в ней хромофора.

Под влиянием различных атомных группировок, замещающих атомы водорода в хромофорах, спектры в целом изменяются. При введении заместителей полоса поглощения обычно сдвигается в длинноволновую область и значение оптической плотности изменяется. Заместители, оказывающие такое влияние, называются (несколько произвольно) ауксохромами.

В табл. 3-4 приведен целый ряд органических соединений, содержащих типичные хромофоры, их максимумы поглощения Таблица' 3.4. Типичные хромофоры' атаке' им Хромо(еор Соединение 1яв Растворвтель Поглощение излучения. УФ-и видимая области 79 и значения молярных коэффициентов поглощения. В спектрах многих из приведенных соединений, особенно включающих крупные хромофоры, содержится много максимумов с меньшей интенсивностью. По данным этой таблицы нельзя надежно идентифицировать поглощение группы, как это можно сделать, пользуясь соответствующей таблицей ИК-спектров. Самым простым хромофором ароматических соединений является бензольное кольцо.

При наличии двух или более связанных между собой колец, как, например, в нафталине или дифениле, поглощение возрастает, а полоса сдвигается в видимую область. Данные табл. 3-3 иллюстрируют влияние некоторых ауксохромов на поглощение бензола [21]. Хиноидное кольцо более эффективный хромофор, чем бензольное кольцо. Проиллюстрируем это на примере фенолфталеина, который в кислой и щелочной средах имеет соответственно следующее строение: (А) Π— с- ~ ~-о .!! — О(- ) о Краснел окраска ( З о!ело неон раснацм) о Бесязенгнон Еюрма (а кослом рюгнзора) Октен-3 Гексан (Пары) Гексан Этанол Ацетилен Ацетон Диазоэтилацетат Бутадиен Кротоновый альдегид С=С вЂ С С=-С вЂ С Гексан Этанол Полоса атиленавоа группы Полоса беиаоиднаа группы Диметилглноксим Октатрненол Декатетраенол Витамин А Соединение (Ч=С вЂ” С= (и' С=С вЂ С.-С=С 1 †С=С вЂ 1 †С=С вЂ ), Р створитель Этанол Этанол Этанол Этанол авакс' Ьмакс' нм макс маке Бенэол Анилиний 204 203 256 254 7 900 7 500 200 160 Бензол 1,4-Бенэохннон Гексан Гексан 240 1450 2300 1480 1430 2600 265 270 276 269 280 289 210 2!0,5 214 217 230 235 7 600 6 200 6 300 6 400 8 600 9 400 Хлорбензол Фенол Пирокатехин Анизол Аннлин Фенолят-аннан Нафталин Эта пол Дифенил Гексан 269 292 272 278 236 236,5 255 10 000 6 800 1! 000 Тиофенол Пирокатехинат Дифениловый эфир 700 3500 2000 1800 185 230 Туз 188 279 252 371 217 217 321 226 265 300 328 198 255 245 285 435 220 275 314 246 а1, ° Данные ааныствовавы ма равных источников только с целью иллюстрации 3,9 0,3 3,8 2,9 1,2 3,9 1,1 4,3 4,2 1,3 4,2 4,7 4,8 3,7 3,9 2,4 5,2 2,7 1,2 5,0 3,7 2,5 4,3 Таблица Л-Б.

Влияние ауксохромов на хромофоры, содержащие бензольные кольца 12П Гексан Водный кислый раствор Этаиол Вода Вода, рН 3 2%-ный метанол Вода Водный щелочной раствор Гексан Вода, рН П Циклогексан 80 Глава 8 Поглощение получения. УФ- н внлнмня облвстн 81 400 бо 0 й бо бо Н 40 "' оо 740 боа 400 боо щ Даава банан, нч Рнс. 3-25. Спектрм поглощения фенолфтвленна в кнслом (а) н щелочном (б) растворах.

В бесцветной форме сопряжение не выходит за пределы отдельного кольца (за исключением кольца, сопряженного с карбонильной группой). В красной форме, однако, одно кольцо перешло в соответствующий хинон, что привело к удлинению цепи сопряжения за счет включения в нее центрального углеродного атома и благодаря этому двух других колец.

Итак, мы должны сделать вывод, что образовавшийся аннон включает хромофор, тогда как в кислой среде молекула содержит три отдельные почти идентичные, группы, практически не являющиеся хромофорными. На рис. 3-25 представлены соответствующие спектры поглощения. Качественный анализ Спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях служат полезным источником дополнительных доказательств при установ.ненни структуры органического соединения, Погло- щение само по себе редко бывает достаточно уникальным, чтобы служить «отпечатком пальцев» какой-либо структуры, но оно может помочь при исключении некоторых альтернатив.

Если соединение не поглощает, начиная примерно с 210 нм и вплоть до видимой области, то оно определенно не содержит сопряженных ненасыщенных связей. Если оно остается прозрачным до 180 нм, то следует исключить даже изолированные двойные связи. Установлен целый ряд эмпирических корреляпий между длиной волны в максимуме поглощения и структурой. Одна из них, предложенная Вудвордом 122, 231, относится к а,()-ненасьтщениым карбонильным соединениям. Основному поглощению можно приписать максимум при 215 нм; дополнительно каждая двойная связь смещает его в длянноволновую область на 30 нм, насьпценный заместитель при С-2 на 10 нм, при С-3 на 12 нм и ппн С-4 н далее на 18 нм, бромсодержащие заместители при С-2 на 23 нм и т. д.

Измеренный максимум поглощения можно сравнить со значениями, рассчитанными для ряда возможных структур. Изменение спектра поглощения кислотно-основного индикатора в зависимости от рН положено в основу метода определения соответствующего значения рК.

На рис. 3-26,а изображены кривые поглощения фенолового красного при разных значениях рН. С ростом рН поглощение при 550 нм увеличивается, а при 425 нм уменьшается. Заметим, что все кривые пересека. ются вблизи общей точки при 475 нм, которая называется изобестической точкой Наличие такой точки указывает на то, что система содержит два хромофора, которые переходят друг в друга, причем общее количество их остается постоянным: коэффициент поглощения обоих хромофоров в изобестической точке одинаков. Если построить зависимость поглощения в одном из максимумов (в случае фенолового красного ппи 550 нм) от рН, получится 5-образная кривая (рис.

3-26,б). Левый горизонтальный участок соответствует кислой форме индикатора, а верхний правый — почти полному переходу в щелочную форму. Поскольку рК равно значению рН, при котором в каждой форме находится половина индикатора, его значение определяется значением рН в точке, лежащей посередине между двумя горизонтальными участками, например рН 7,0 в приведенном примере.

Подобным образом и даже с ббльшим успехом, чем для видимой области можно часто определить константы диссоциации соединений, поглощающих в УФ-области. В качестве примеров можно привести теобромин 124) (240 нм), теофиллин 124) (240 нм) и бензтриазол 125) (274 нм). Целесообразно пост- 82 Глава 3 0» ь» г „о„ь» е' 3'»„ о о" о о о" ОГ о" чшпоншаии ыолоалпшио о" о" о„ м» х он М» Ъ й ае „»х чс с» о че о о со г о и» "Е г» е» о" о" ' о" о" о о с» о о чш»оншкиы ыохоглпшыс О у н а хо О л Ьу О О и х х а х "к Х О хм у с» 'а Д О. О.

а » к х х у х х х Ю х а~ О. К я а хм х а ух ОК х Я х а." х О. х а а а. Бь ха а. у и йо О ч» хо а кх аа фа ха х х х а а. ау к а а а а ХО вй р х е» а ма о. к Поглопгенне излучения. УФ- н видимая области йй Рис 3-27. Трехмерная диаграмма для бензолазоднфеннламнна. На диаграмме 8 по нертнкальной осн отложена оптическая плотность как функция рН [ось слева направо) н длины волны [осгч перпендикулярная осн рН), Графики Р н Š— днумерные диаграммы, настроенные так же, как на рнс. 3-26,а и 6 соотеегстеенно [26].

роить трехмерную диаграмму, как это сделано на рис. 3-27 для бензолазодифениламина [26), где по осям отложены длина волны, значение рН и оптическая плотность, Изобестическая точка на графике Е соответствует прямой линии, параллельной оси рН, на трехмерной диаграмме.

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Нашёл ошибку?
Или хочешь предложить что-то улучшить на этой странице? Напиши об этом и получи бонус!
Бонус рассчитывается индивидуально в каждом случае и может быть в виде баллов или бесплатной услуги от студизбы.
Предложить исправление
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
4995
Авторов
на СтудИзбе
467
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее