Аморфные материалы (835546), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Энергия активации диффузии металлов в аморфных сплавах' обычно»в 2— 3 раза меньше по сравнению с таковой в кристаллах.Однако в случаеатомов металлоидов она или одного уровня, или даж е выше, чем в кристаллических аналогах. Для процесса диффузии металлов в аморфных сплавах весьмахарактерным является низкое значение предэкспоненциального множителя (на6— 10 порядков меньше, чем в кристаллах). Отметим также, что диффузионнаяподвижность атомов в аморфной фазе сильно зависит от степени развитияструктурной релаксации, что, очевидно, является одной из причин наблюдающегося отклонения коэффициента диффузии от закона Аррениуса, когдаэксперименты проводятся на исходных закаленных образцах (см.
[1 4 ]* ). Прим, ред:119*ной бора в сплаве Feso В 2 0 является кремний, а германий фосфори углерод не дают заметного эффекта. У сплава Feso Р 2 0 температураТх довольно низка и легирование другими металлоидами повыша'етТх. Наиболее значительно этот эффект выражен при легированиикремнием. Таким образом, в сплавах на основе железа кремнийнаиболее существенно повышает стабильность структуры. Этообстоятельство очень важно для разработки промышленных сплавов.Рис. 4.20. Зависимость температуры кристаллизацииаморфныхсплавовнаосновежелезаFesoBvo—xM x (о) и Fe3oP2 0 - х М х (б)от типа и концентрации металлоидов МИзменение Тх в сплаве Feso Р 1 3 С7 при замене железа на другие металлы (Си, Ni, Со, Сг, Мп, V, Ti) показано на рис.
4.21 [15].Как видно из рисунка, элементы, стоящие правее железа в перио-■тх,°сРис. 4.21. Влияние металлов М на температуру - кристаллизацииаморфныхсплавов Fe8o-i44iPi3C7Рис. 4.22. Корреляция междутемпературой кристаллизациии средним числом валентныхэлектронов (el а)аморфныхсплавов Fe8o-i44xPi3C7:1 — Fe—Ti—Р—С;2 — Fe—V—Р—С; .
3 — Fe—Сг—Р—С;4 — Fe—Р—С;5 — Fe—Со—Р—С; 6 — Fe—Ni—Р—Сдической таблице Менделеева, понижают величину Тх, а элементы,расположенные левее, повышают ее. Следовательно, Тх сильно зависит от среднего числа внешних электронов, определяющих связьмежду атомами металла в сплаве (рис. 4.22 [1 5 ]). Если путем ле-120гирования ввести вакантные состояния, которые увеличивают концентрацию s- и d-электронов, дающих вклад в связь атомов металла, Тх повысится. При этом усиливается связь между атомамиметалла и металлоида (Р, С).Таким образом, увеличение силы межатомной связи приводитк снижению подвижности атомов (т.
е. к ослаблению диффузии),что, в свою очередь выражается в повышении температуры кристаллизации сплава.'Г л а в а 5.МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА5.1. ВВЕДЕНИЕВ настоящей главе описываются магнитномягкие аморфныесплавы, получаемые при закалке из жидкого состояния в виде тонких лент толщиной ~ 3 0 мкм.Магнитные материалы наряду с полупроводниками и диэлектриками жизненно важны для электронной промышленности, поэтому они заслуживают особого рассмотрения.
Д о недавнего времени круг магнитных материалов ограничивался кристаллически\ми металлическими сплавами, интерметаллидами и оксидами (ферриты и т. п.). Однако в последнее время интенсивно исследуетсямагнетизм аморфных металлов и сплавов и уже отчетливо просматриваются некоторые направления практического использованияаморфных магнетиков. В настоящее время находят применениемагнитномягкие ленточные аморфные ферро- и ферримагнетики,представляющие собой сплавы переходных металлов с металлоидами. Научная проблема получения таких материалов путем быстрого охлаждения из жидкого состояния сегодня становится важной прикладной отраслью техники. Можно утверждать, что вследза эрой кристаллических магнитных материалов наступит эра новых магнитных металлических материалов, каковыми являютсяаморфные сплавы.В первых разделах этой главы в общих чертах описываются•основные магнитные свойства аморфных металлических материалов.
Далее упор будет сделан на аморфных ферромагнитных материалах, обладающих одним важным отличительным свойством —высокоймагнитнойпроницаемостью, т. е. на магнитномягкихаморфных сплавах. Поскольку существенную роль здесь играютпроцессы намагничивания, особое внимание будет уделено рассмотрению доменной структуры аморфных металлов,явленияммагнитострикции и магнитной анизотропии. Наконец, будет данкраткий анализ магнитных свойств с точки зрения практическогоиспользования аморфных металлических материалов.Исследование магнетизма аморфных металлов в последнее время развивается весьма интенсивно, однако в этой области есть121еще много нерешенных проблем, в частности до сих пор не выработана общая теория магнетизма аморфных металлов. Магнитныеявления, протекающие в аморфных металлах, пока еще труднообъяснить с единой точки зрения.
В настоящей главе мы краткоостановимся только на вопросах, касающихся высокой магнитноймягкости аморфных металлов и покажем возможности разработки сплавов и способов их термической обработки, основываясь нафизике явлений, присущих этим материалам, а также практического их использования.5.2. ФЕРРОМАГНЕТИЗМ И ФЕРРИМАГНЕТИЗМ АМОРФНЫХ МЕТАЛЛОВКак хорошо известно, в основе действия постоянных магнитов,и магнитных сердечников, изготовленных из кристаллических металлических сплавов и химических соединений, лежит явлениеферромагнетизма.
Прежде всего необходимо отметить, что источником магнетизма является наличие магнитного момента, возникающего благодаря собственному спиновому моменту импульсаэлектрона. Вещества, способные к сильному намагничиванию, именуемые в дальнейшем магнетиками, можно подразделить на такназываемые ферромагнетики и ферримагнетики.
В ферромагнетикахвсе магнитные моменты атомов параллельны друг другу1, в ферримагнетиках магнитные моменты атомов антипараллельныиимеют различную величину, так что суммарный момент отличен;от нуля. Основной причиной возникновения ферромагнитного состояния спонтанного намагничивания в таких веществах является:внутренняя структура их атомов12.Ферромагнетизм наблюдается в ЗсГпереходных металлах (ж елезе, кобальте, никеле), в гадолинии и некоторых других редкоземельных металлах3, а также в сплавах на их основе и интерметаллидах. Ферримагнетики — это сложные оксиды, содержащиеферромагнитные элементы.
Так как все перечисленные веществаявляются кристаллическими, можно было бы предположить, что для;параллельного упорядочения магнитных моментов необходимо наличие регулярного расположения атомов. Однако в 1947 г. Бреннер[ 1 ] наблюдал явление ферромагнетизма в полученной электролитическим осаждением аморфной пленке Со — Р. Позже Губанов [2]теоретически показал, что для упорядоченности магнитных моментов регулярность и симметрия атомных конфигураций необяза1 Это относится к случаю так называемого коллинеарного магнитного порядка,характерного для Зй-металлов.
В ферромагнитных РЗМ наблюдаетсяболее сложное, неколлинеарное, магнитное упорядочение магнитных моментов,(например,,, типа геликоидальной структуры, как в Но или Е г). Прим. ред.2 Это необходимое условие (атомы должны иметь внутреннюю недостроенную 3d- или 4f- оболочки), но не достаточное. Второе условие появления ферромагнетизма— это характер обменного взаимодействия между спинами, прикотором обменный интеграл должен быть положительным. Прим. ред.3 В, Tb, Dy, Но, Ег н Т т (атомные Номераот 65 до 69).
В отличие отферромагнитных Зй-металлов температуры Кюри перечисленных РЗМ значительно ниже комнатной температуры (например, у D y Тс « 85 К ). Прим. ред.122тельны. Тем самым было обосновано, что ферромагнетизм можетпроявляться не только в кристаллах, но и в жидкостях и аморфных твердых телах.На рис. 5.1 показан наиболее простой случай ферромагнитного состояния: магнитные атомы неупорядоченно расположены впространстве, но все магнитные моменты выстраиваются взаимнопараллельно.
Характерно, что в этом случае вектор магнитной поляризации 1 имеет строго фиксированное направление, спонтаннаяРис. 5.1. ПростойаморфныйферромагнетикРис. 5.2.Неупорядоченныйаморфный ферромагнетикнамагниченность стремится к насыщению. При этом благодаряособенностям обменного взаимодействия между магнитными моментами могут проявляться и взаимодействия других типов, отличные от ферромагнитного12. Другой случай представлен на рис.
5.2.Здесь магнитные моменты стремятся взаимно уменьшить другдруга, при этом ферромагнитное состояние совершенно не насыщено. Однако, поскольку угол между магнитными моментами неравен 180°С, возникает возможность для появления спонтанногонамагничивания. Такое состояние, как полагают, действительноможет иметь место в соединениях типа DyNi, относимых к неупорядоченным ферромагнетикам, или сперомагнетикам [3].
Предполагают, что подобное магнитное состояние возникает, когда наряду с относительно слабым обменным взаимодействием существует локальная магнитная анизотропия, вследствие которой возникает неупорядоченность в расположении магнитных моментоватомов. Например, в соединениях РЗМ магнитная анизотропиявозникает за счет того, что из-за сильных нормальных3 спиновыхвзаимодействий магнитные моменты ионов отклоняются в разныестороны. В аморфном состоянии, поскольку имеются локальныеразличия атомных конфигураций, величина магнитной анизотропии и ее направление также должны локально различаться. Вследствие этого параллельность между магнитными моментами, обусловленных обменным взаимодействием, может частично нарушать1 Другими словами, намагниченность. Прим.
ред.2 Например,1 антиферромагннтное взаимодействие, когда обменный интегралменьше нуля. Прим. ред.3 Т. е. магнитных взаимодействий. Прим. ред.123ся и в результате конкуренции процессов упорядочения и разупорядочения могут возникать спиновые конфигурации1, подобныетем, что показаны на рис. 5.2. Наличие локальной магнитной анизотропии слабо сказывается на величине спонтанной намагниченности, а температура Кюри при этом понижается [4, 5].В аморфных металлах встречается еще один тип магнитнойнеупорядоченности, проявляющийся в таких кристаллических материалах, как оксиды (ферриты), а именно ферримагнетизм.