10 (792026)

Файл №792026 10 (Курс лекций)10 (792026)2019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекции ФХФ. 31 октября 2011Лекция 10. Оксокислоты галогенов.§ 1. Характерные степени окисления.−10НГГ2+1+3(+4)НОГ НГО2+5(+6)+7НГО3−НГО4(а) Степень окисления (СО) – формальное числоэлектронов, которое отдает или принимает частица.(b) Характерны нечетные СО.(с) Реальный заряд:КClδ O3δ = 0,7§ 2. Получение.2.1. Получение HFO:F 2 + H 2O−40oCHOF + HF(a) Не диссоциирует(b) Не образует солей(c) HOF + H2O = H2O2 + HF25o CНо: 2F2 + 2H2O ⎯⎯⎯→ 4HF + O2 ↑2.2.(а) Cl2 + H2O = HCl + HClO(b) HCl + 2 HgO → 2 HgO · HgCl2↓2Cl2 + H2O + (n + 1)HgO = 2HClO + nHgO · HgCl2↓или(а) Cl2 + H2O = HCl + HClO(b) Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O2Cl2 + H2O + Na2CO3 = 2HClO + 2NaCl + CO22.3.HXO3Ba(XO3)2 + H2SO4 =разб.2HXO3+ BaSO4 ↓Х = Cl, Br3I2, ТВ.

+ 10 HNO3 = 6HIO3 + 10 NO2 + 2H2Oконц.2.4. HXO490oC2KClO4 + H2SO4твконц10 мм HgHClO4 + KHSO4NaBrO4 + H2SO4 = HВrO4 + NaHSO4Ba3(H2IO6)2 + 3H2SO4 = 2H5IO6 + 3BaSO4 ↓3§ 3. Строение1.Н–О∠ НОХ = 103о····Х2.ХО··ОХО 3− − пирамида−ОН–ОOCl··OОсобенность HIO3концHIO3 +− HIO3⇄[H(IO3)2]− ;K = 4,3поэтому из кислых растворовкристаллизуются кислые солиKH(IO3)2 ; KH2(IO3)33.OXO −4 − тетраэдр٠۰XOOOOH–OOClO44.

Иодная кислотаHIO4 ⋅ 2H2O = H5IO610 −210 −8−HIO4 + 2H2O = H5IO6 = H4IO 6 = H3IO 62 −IO −4ИскаженныйтетраэдрTeO 24 − → H2TeO4 · 2H2O = H6TeO6OHOOH•IHOOHOHH5IO6 → За счет водородных связей Н – О … Н…октаэдры образуют трехмерный каркас.H5IO6 = [IO(OH)5] = HIO4 ⋅ 2H2OOHOOH1.89HOHOIO1.78 OOHOHIOH3IO 62 −OIOOOOO4−H2IO10(HIO 52 − )6−2IO−4 + 2H 2 O ⇔ I 2 O10+ 4H +2IO−4 + 2H 2 O ⇔ H 2 I 2 O 4 - + 2H +IO −4 + H 2 O ⇔ H 3IO62 − + H +5§ 4. Кислотные свойства.Факторы: а) число концевых атомов кислорода;b) размер и электроотрицательностьатомов галогенов;с) сила оксокислот галогенов растетсправа налево и сверху вниз.СО+1HOClHOBrHOI+5HClO3HBrO3HIO3+7HClO4HBrO4HIO4(H5IO6)§ 5.

Диаграммы окислительных состояний.−(1) А +е = Ао ;о+(2) А++Е1;оо+ 2е = А ; Е 2 ;oоnE = ВЭ1 = Е 1 ⋅ 1oоnE = ВЭ2 = Е 2 ⋅ 2(3) nEo = −ΔGo6ПостроениеВЭA2xe‾A‾Aoс0‾ٰ◌α1ٰ◌0bаE2odٰ◌+1ex+2Aoсα2dСОПравила:1. Наклон (tgα) прямой, соединяющей ВЭ двух частиц,равен потенциалу данной парыab E1o − 0tgα1 = == E1oac 1 − 02.

Больший наклон соответствует большемуокислительному потенциалу,т.е. tg α2 > tg α1;E o2 > E1o , поэтомуA 2 + + 2e → A o , ноA+ + e ← Ao73.nE322ʹ′1nЧастица 2 неустойчивапо отношению к 1 и 3,если её ВЭ лежит вышепрямой (1–3),соединяющей ВЭсоседних частиц:ΔG(2ʹ′) < ΔG(2)4.nE3o‾‾1ٰ◌ٰ◌2ٰ◌nЧастица (ион, молекула)устойчива кдиспропорционированию,если её ВЭ (2) лежит нижепрямой, соединяющей ВЭсоседних частиц.8§ 6.Окислительные свойства оксокислот галогенов(а) 2KI + Cl2 = I2 + 2KCl(b) Cl2 + H2O = HClO + HCl(c) 3HClO = 2HCl + HClO3(d) HClO3 + I2 = 2HIO3 + Cl2(e) I2 + 3Cl2 = 2ICl3ClO −4ClO 3−HClO2HOCl1/2Cl2Cl−−198−−ΔG (кДж/моль)nEo (В)IO −4IO 3−6−4−2−I−I20−''0+1'''''+5'+7Осциллирующие реакции(а) IO3- + 3SO32- → I- + 3SO24(b) 5I- + IO3- + 6H+ → I2 + 3H2O(c) 3I2 + 3SO32- + 3H2O → 6I- + 6H + + 3SO24Окраска = f (cI /c I −)2c I /c2I−= f (время)10§ 6.Окислительные свойства оксокислот галогенов(а) 2KI + Cl2 = I2 + 2KCl(b) Cl2 + H2O = HClO + HCl(c) 3HClO = 2HCl + HClO3(d) HClO3 + I2 = 2HIO3 + Cl2(e) I2 + 3Cl2 = 2ICl3ClO −4IO −4ClO 3−HClO2IO 3−HOCl1/2Cl2I2I−Cl−−1112NaBrO3 + I2 = 2NaIO3 + Br2NaBrO3 + Cl2 → не идетnEoBrO −4−8BrO 3−−6−4−2−0−-1Br2'0'+1''+3''+5''+7СО12§ 7.

Окислительные свойства оксокислот хлора1. Сильные окислители2. Термодинамический аспект: ΔrGo < 0Cl2 ≈ HClO > HClO2 > HClO3 > HClO4Fe2+ → Fe3+HClO, но не HClO4Mg + HClO4 = Mg(ClO4)2 + H2↑70%3. Кинетический аспект: скоростьизменением степени окисления:реакцийса) прямой перенос электроновb) перенос отдельных атомов: Cl+, O*2−=3HOCl + :SO−ClSO3[HO – Cl–SO3] 2−→OH− + ClSO* 2−+ H2O → SO 4 +2H+ + Cl −−медленно3быстрос) HClO > HClO2 > HClO3 > HClO44. Термодинамический и кинетический прогнозсовпадают.135.

V = f (pH): чем ниже рН, тем выше скоростьto C8KClO3 + C12H22O11 → 8KCl + 12CO2↑ + 11H2OсахарПричины: а) протонирование Р и ослабление Cl–ОO⁄O−ClO+H=O_e_eOHClOOClO 3−b) Увеличение электрофильности СlHCl6. КСlO3H2SO4, концCl2 + KCl + H2OHClO4 + KHSO4 +ClO2 + H2O14§ 8.Термодинамическая и кинетическаястабильность (ТС и КС)1. Термодинамическая стабильность – невозможностьсамопроизвольно превратиться в другие соединения:ooΔrGo = (ΣΔGi )кон − (ΣΔGj )исх = −RTlnKij2. Прогноз с помощью диаграмм ВЭ–СО.3.

(а) 3HClO = HClO3 + 2HCl; E1 > 0; Δ rG1o < 0; K = 1027(b) 3HClO2 = 2HClO3 + HCl(c) 4HClO3 = 3HClO4 + HCl ;K = 1029(d) 5HClO = 2Cl2↑ + HClO3 + 2H2O(e) 7HClO3 = Cl2↑ + 5HClO4 + H2O4. Повышение ТС:HClO → HClO2 → HClO3 → HClO45. Кинетическая стабильность – малые скоростипревращения в …(а) рост энергии связи и аквации в ряду HClO → HClO4;Факторы: (b) увеличение экранировки атома хлора в рядуHClO → HClO4;(с) трудность зарождения газовой фазы вжидкости.6. Повышение КС в ряду: HClO→HClO2→HClO3→HClO4(100% р-р)7. Общие итоги: а) Совпадение тенденций ТС и КС.b) Все кислоты неустойчивы, но соли более устойчивы:электростатическое взаимодействие К+ + А− повышаетэнергию кристаллической решетки, а значит, и ТС + КС.15.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
612,03 Kb
Материал
Тип материала
Высшее учебное заведение

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6384
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее