lecture02 (791997)
Текст из файла
Лекция 2Энергия Гиббса. Стандартная энергияГиббса образования вещества. Расчетэнергии Гиббса реакции. Кинетика химическихреакций. SoCO2(г.) + 2NaOH(к.) = Na2CO3(к.) + H2O(ж.)213,764,413570,1Дж/К⋅мольΔrSo = 70,1 + 135 – 2⋅64,4 – 213,7 = –137,4 Дж/К < 0ΔrHo = –210,4 кДж < 0системаΔ rН < 0ΔrS↓внешняя средаSвн.срQ−ΔrHΔ S вн .ср . ==TTΔSобщ. = ΔrS + ΔSвнеш.срΔrH= ΔrS – T = 568,6 Дж/К>0ЭНЕРГИЯ ГИББСАВ самопроизвольном процессеΔr HΔrS – T > 0или ΔrH –TΔrS < 0ΔG- энергия ГиббсаΔG = ΔrH –TΔrS < 0ΔrG < 0 — можно получить полезную работуH2(г) + ½ O2(г) = H2O(ж)ΔrG° = –237,2 кДжΔrG > 0 — необходимо затратить работуhν6CO2(г) + 6H2O(ж) → C6H12O6 + 6O2(г) ΔrG° = 2870,4 кДжЭНЕРГИЯ ГИББСАВ таблицах ΔfG°298Стандартная энергия Гиббса образования ΔfG° — изменение энергии Гиббса при образовании 1 моля веществав стандартном состоянии из простых веществ в стандартных состояниях элементовΔH — (не имеет абс.
вел.)S — (имеет абс. вел.)ΔG — не имеет абсолютной величиныЭнергия Гиббса образования ΔfG° простого вещества встандартномсостоянииэлементаприлюбойтемпературе равна нулю.РеакцияCO(г) + 3H2(г) = СН4(г) + Н2О(ж)от 0 до 100°СРеакцияCO(г) + 3H2(г) = СН4(г) + Н2Оот 0 до 700°СЭНЕРГИЯ ГИББСА РЕАКЦИИΔrG = ΔrH – T⋅ΔrSЭнтальпийный факторЭнтропийный факторблагоприятный ΔrH < 0благоприятный ΔrS > 0неблагоприятный ΔrH > 0неблагоприятный ΔrS < 01234Δ rH < 0Δ rH > 0Δ rH < 0Δ rH > 0Δ rS > 0Δ rS < 0Δ rS < 0Δ rS > 0Зависимость ΔrG от температурыΔrG = ΔrH – T⋅ΔrSΔ rG(2) ΔrH > 0, ΔrS < 0(3) ΔrH < 0, ΔrS < 00Т(4) ΔrH > 0, ΔrS > 0(1) ΔrH < 0, ΔrS > 0Химическая кинетика изучает закономерности протеканияхимических реакций во времениПРОСТЫЕ РЕАКЦИИА → B (одностадийные)СЛОЖНЫЕ РЕАКЦИИC → D (многостадийные)параллельныеC → E (быстро)E → F (медленно)F→D(быстро)лимитирующая стадияE→FЕ (медленно)СF (медленно)D (быстро)лимитирующая стадияС→DмеханизммеханизмпоследовательныеСкорость гомогенной реакции — изменение количествавещества n в единице объема V в единицу времени τ1 Δn>0r =±V ΔτΔτ1 = Δτ2Δn1 > Δn2rср.1 > rср.21 dnrист.
= −V dτV − constdсrист. = −dτdnc=Vмоль / л ⋅ с2N2O5(р.) = 2N2O4(р.) + O2(г.)1 ΔnN 2O 5 1 ΔnN 2O 4=−=r=2 V ⋅ Δτ2 V ⋅ ΔτV ⋅ ΔτΔnO 2Δnir=±m i ⋅ V ⋅ ΔτСкорость реакции – изменение количества вещества, вединице объема, в единицу времени, рассчитанное наединицу его стехиометрического коэффициента miЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИαir = k ⋅ ∏ Ciiосновной закон химической кинетики,кинетическое уравнениеК. М. Гульдберг, П. Вааге 1879 г. Сi — концентрация i-го компонентаαi — порядок реакции по i-му компонентуn = Σαi — общий порядок реакцииk — константа скоростиПОРЯДОК РЕАКЦИИ — устанавливается экспериментально (со стехиометрическими коэффициентами совпадает только для простых реакций)КОНСТАНТА СКОРОСТИ — коэффициент в кинетическом уравнении, численноравный скорости реакции при концентрациях всех реагентов равных 1 моль/лКинетическое уравнениеПорядок реакцииРазмерность константыскоростиr = k⋅Cr = k⋅Ci2r = k⋅Cin12nс−1лмоль ⋅ сл n −1мольn −1 ⋅ cОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРЯДКА РЕАКЦИИ2IO3– + 5SO32– + 2H+ = 5SO42– + I2 + H2Or = k ⋅ СαIO3−⋅ СβSO23 −⋅Сγ +HОпределение порядка реакции по иону IO3–1)Сα− – изменяется;IO32)k ⋅ СβSO23 −⋅ С γ + = const = k′r = k, ⋅ СαСαIO3−τ, сHα=IO3−С(α)С/2С/4Скорость гетерогенной реакции— изменениеколичества вещества n вединицу времени τ наединицу поверхности S1 dnr=±S dτМедленная стадия(2) ⇒ кинетическое уравнениеМедленная стадия (1) или (3) ⇒ нет кинетического уравненияЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫΔ rHЭнергия активации Еа — минимальная избыточнаяЭнергия активации Еа — минимальная избыточнаяэнергия, необходимая молекулам для вступления вэнергия, необходимая молекулам для вступления вреакцию.реакцию.Доля молекул с энергией ЕЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫT1T2 > T1T2Еа1 < Еа2ЕУРАВНЕНИЕ АРРЕНИУСАE− ak = A ⋅ e RTEaln k = ln A −RTa энергия активации (не зависит от t°)E−a E—eА RT— предэкспоненциальный множитель— доля активных молекул (E > Ea)ВЛИЯНИЕ КАТАЛИЗАТОРА НА СКОРОСТЬРЕАКЦИИ– вещества, ускоряющие химическую реакцию.КатализаторыВступают в промежуточное химическое взаимодействие сучастни- ками реакции, а затем восстанавливают свой химическийсостав.Е[A….B][A…Kat...B]Ea(к)[A… Kat]Δ rHПуть реакции.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.