диплом (1227502), страница 2
Текст из файла (страница 2)
(где: – псевдотензор Леви – Чивита) равны нулю. Третичный пироэлектрический эффект не наблюдается в случае, когда электроды полностью покрывают боковые противоположные грани пластинки, перпендикулярные к вектору спонтанной поляризации. Интересной особенностью третичного пироэлектрического эффекта является возможность воспроизведения формы падающего импульса излучения.
1.2. ДИНАМИЧЕСКИЙ ПИРОЭФФЕКТ
Наличие динамического пироэффекта в системе металл – диэлектрик – металл (МДМ) показано в работах [18, 102-112], где был проведен теоретический расчёт электрических токов в отсутствие внешнего электрического поля изменении температуры диэлектрика во времени. Для расчёта была использована модель слоёв пространственного заряда, созданного электронами, инжектированными в зону проводимости диэлектрика из-за разной работы выхода из диэлектрика и металлов.
Для одинаковых металлов электродов (в симметричной системе) ток равен нулю, так как контактная разность потенциалов на противоположных гранях компенсируется источниками, одинаковых по величине, но встречно направленных ЭДС.
Для системы МДМ с разными металлами (несимметричной) основную роль здесь играет контактная разность потенциалов между металлами. В работе получена зависимость электрического тока от толщины d кристалла (которая противоположна случаю с одинаковыми металлами, а именно: с ростом d
уменьшается) (Рис. 1.1).
|
Рис.1.1. Частотная зависимость тока в системе МДМ для пластинок различной толщины с электродами из разных металлов со слабой инжекцией ( контактная разность потенциалов |
При уменьшениии толщины диэлектрика поле в нём растет [18]:
, (1.9)
(где: – индукция,
– параметр экранирования,
– толщина пластинки). Пироэлектрический коэффициент равен:
. (1.10)
Пироэлектрический ток:
, (1.11)
(где: – распределение температуры,
–внешнее сопротивление,
– площадь электрода). Здесь учтена пространственная неоднородность пирокоэффициента и диэлектрической проницаемости. Для однородных величин (1.11) принимает вид:
, (1.12)
где: – усредненное по толщине изменение температуры кристалла. При выполнении условия
(малые частоты модуляции излучения) пирокоэффициент
определяет пироток, и выражение (1.10) в этом случае упрощается:
. (1.13)
Из (1.12) видно, что при
.
1.3. РЕЛАКСАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ
Хорошо известен эффект сохранения внутреннего поля в течении длительного времени (электретный эффект) [12-13, 20-23]. Объяснение наблюдаемых больших значений и
(наводимое поле и время релаксации, соответственно) основаны на предположения о существовании начальной поляризации
, по величине сравнимой с таковой для типичных пироэлектриков.
В источниках [13, 113-115] указывается на несоответствие таких высоких значений P. В пироэлектрике также существует электретная компонента поляризации, причём источником электрического поля является пироэлектрическое напряжение [116-117], что возможно при отсутствии электрода на пироэлектрике, либо при наличии диэлектрической прослойки (адсорбированные слои посторонних веществ) между электродом и поверхностью пироэлектрика. Из-за возможности пробоя (обычно темнового) электроны и ионы инжектируются в приповерхностную область пироэлектрика, создавая объёмный заряд в полярной матрице.
Ионные токи
Модели электрета на основе ионных токов [23] предполагает неравновесность среды, связанную с избыточной концентрацией точечных дефектов (вакансий и междоузельных атомов) - . Соответственно, механизмом релаксации к равновесию является слияние (аннигиляция) пар V – I. Движение дефектов по решётке описывается как случайный диффузионный процесс с энергиями миграции
. Для вероятность перескока в соседнее эквивалентное положение имеем [23]:
, (1.14)
где: - частоты атомных колебаний.
Величины констант диффузии для дефектов:
, (1.15)
где: – длина прыжка, Z – координационное число. Междоузельные атомы наиболее подвижны -
.
Потенциальный рельеф вдоль полярной оси, определяющий перескоки частиц, асимметричен (Рис.1.2), что, однако, не приводит к возикновению тока.
|
Рис.1.2. Асимметричный периодический потенциал без поля (а) и во внешнем поле (б) |
Однако положения частиц слева и справа от стока не являются эквивалентными (Рис.1.3) так как различны вероятности рекомбинационных прыжков . Если разность энергий активации
(оценка [22] показывает, что
), то аннигиляция пар будет происходить весьма асимметрично.
|
Рис.1.3. Схема миграции и слияния дефектов в кубической решётке. Квадратом обозначена вакансия (сток) |
Различие связано с избыточным дипольным моментом вакансий. Влад в ток дают частицы, совершающие прыжки с узлов
(Рис.1.3) с концентрациями
к:
.(1.16)
Для релаксационного тока имеем:
, (1.17)
где: – доля узлов, занимаемая вакансиями,
– полное число узлов в единице объёма.
Электрическое релаксационное поле из (1.15) определяется [18,23] как:
, (1.18)
Оценка показывает, что каждый заряд за время релаксации смещается на расстояние
.
Полагая, что ,
,
,
(для кубической решётки),
c в [23] получена численная оценка:
,
. Энергия миграции
, отвечающая этим данным, составляет примерно 1,2 эВ, а энергия, запасённая в единице объёма,
. Несмотря на малость тока и выделяемой энергии, в кристалле в течение длительного времени может сохраняться заметная электризация. При нагреве значения
увеличиваются за счёт сокращения времени релаксации
.
Авторы подчёркивают, что любая реакция в твёрдой фазе, ограниченная диффузией, приведёт к току, если кристаллическая матрица характеризуется выделенным (полярным) направлением.
Электронные токи
Для электрета с электронными токами считается, что релаксация к равновесию связана с перераспределением носителей заряда между примесными уровнями. Причём происходит это термическим вбросом в зону. Также неравномерное рассредоточение электронов в локальных центрах возможно получить при изготовлении кристалла. Времена релаксации разнятся в большом диапазоне в зависимости от глубин залегания уровней [23, 116-121].
Если у диэлектрика в запрещенной зоне существуют два глубоких уровня (с энергиями связи ) и доля электронов на верхнем из них
намного больше равновесной, тогда время релаксации
, где
– время жизни электрона в зоне.
Если выброшенные в зону носители смещаются при рекомбинации на расстояние , где
- длина пробега, а
– параметр асимметрии, то для тока имеем [118]:
(1.19)
В данной модели можно получить оценку проводимости по формуле .
Индуцированноеполе при этом
(1.20)
Величины (1.18) и (1.20) отличаются только смещением на один акт рекомбинации. Данная величина ( ) может быть больше постоянной решетки
. Поле (1.20) при
и времени жизни
с составляет меньшую величину чем в случае ионных токов.
В рассмотренной модели электрета с электронными токами, полный заряд
(1.21)
который протекает через единицу поверхности электрета, не характеризует ионную подсистему. Возможно, что больше поляризации образца Р.
В работе [23] говорится, что полученные результаты не являются предельными. В случае реальных кристаллов (или неупорядоченных сред) степень неравновесности может значительно возрастать, что приводит к увеличению величин релаксационных токов.
Электретный эффект в кристалле ниобата лития
Отдельные однородные кристаллы, имеющие непрерывную кристаллическую решётку, кислородно-октаэдрического типа, широко применяются в нелинейной оптике. Одним из таких кристаллов является ниобат лития.
Большой интерес представляет изучение в таких кристаллах электретного эффекта [114,121-124]. Это связано с тем, что на электрооптические характеристики таких кристаллов оказывают отрицательное воздействие процессы релаксационных поляризаций, что приводит к возникновению поля пространственных зарядов [79].
В работе [124] рассматривались причины возникновения электретного эффекта в кристалле ниобата лития. В работе [120] были измерены токи при термостимулированной деполяризации (ослаблении поляризации).
Основные результаты, характеризующие электретный эффект и релаксационную поляризаию в выбранных оксидных соединениях [121] можно суммировать следующим образом:
монодоменные кристаллы ниобата лития проявляли на поверхности ненулевую плотность заряда, даже после хранения в течении десятков месяцев при комнатной температуре. После прогрева до температуры, близкой к температуре Кюри, заряд исчезает, через с он восстановливался только у С-образцов, причем у восстановленных образцов поверхностная плотность заряда
возрастала в десять и более раз по сравнению с невосстановленными (Рис.1.4). На восстановленных кристаллах ниобата и танталата лития наблюдалась инверсия знака электретного заряда от гомозаряда к гетерозаряду. Это говорит о том, что в формировании электрета в таких веществах определяющее значение имеет миграционная поляризация.