Диссертация (1150306), страница 9

Файл №1150306 Диссертация (Нуклеофильное присоединение амидоксимов к нитрилам, активированным платиной) 9 страницаДиссертация (1150306) страница 92019-06-292019-06-29СтудИзба

Нуклеофильное присоединение амидоксимов к нитрилам, активированным платиной

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 9)

!*#5%)#)%2[83](#-!H3C6H4SO3)–[90](#-!H3C6H4SO3) )#+,&9%'()H % 9H'% *3&.&1,#.%I*F&)H 4#,*5*4 Z!>O!-;G F .#&1$%*))*J +4#+%. C%+'*,)HJ /%5.*'%I N-1**.5%)%.*F&))H3 $%&)&,*F 3*.*S*%IF#+,#) % .&)## 9H' %I:0#) )& 4#,&''*$#),.&3 ReI [104], RuII [105], RuIII [106], CoIII [107],RhIII [106] % PtII [108].

8.#5"*'&/&#,+2, 0,* /%5.*'%I ".*,#1&#, I& +0U, ".*,*)%.*F&)%2 '%/&)5&+ "*+'#5:TM#J ):1'#*K%'()*J &,&1*J 4*'#1:'H F*5H "* K.&/4#),: NCO + FH5#'#)%#4:/'#1%+'*/* /&I& % *9.&I*F&)%#4 &44*)%J)*/* 1*4"'#1+& (8O9P< 26, a, b) [106].=*9&F'#)%# 1.1 ^1F [NnBu4]Cl 1 )%,.*4#,&)-4#,&)*'()*4: (1:1 "* *9_U4:) .&+,F*.:/#)#.%.*F&))H3 in situ 1*4"'#1+*F [83](#-!H3C6H4SO3)–[90](#-!H3C6H4SO3) ".%F*5%, 1*9.&I*F&)%T 5%3'*.%5)H3 1*4"'#1+*F 91–98 I& 90 4%) ".% 40 ºC (8O9P< 26, !). !*#5%)#)%2 91–98 9H'% FH5#'#)H %I .#&1$%*))*J +4#+% 4#,*5*4 1*'*)*0)*J 3.*4&,*/.&K%%.!!54!NCOClPtHNNR2NdClCl–ClPtHNNR2N–NCO–R2NNH75–82aArR2NCl––NH3H3O+HOHNR2NPtArcONH2ClNH91–98NNHNR2HN–CO2ArNH3ClbR2NPtNHNNR2Ar[83]+–[90]+!O9P< 26.

O#3&)%I4 I&4#M#)%2 $%&)&,& )& 3'*.%5.G#&1$%2 4#Y5: $%&)&,)H4% 1*4"'#1+&4% 75–82 % [NnBu4]Cl (1.1 ^1F) F +4#+%.&+,F*.%,#'#J )%,.*4#,&) – 4#,&)*' – 3'*.*K*.4 )# ".*%+3*5%, I& 6 0 ".% 50 ºC. =&))HJ^1+"#.%4#), "*1&IHF&#,, 0,* ".24*# I&4#M#)%# $%&)&,& )& 3'*.%5 F 1*4"'#1+&3 75–82 +*9.&I*F&)%#4 +*#5%)#)%J 91–98 )#F*I4*Y)* F :+'*F%23 .#&1$%% (8O9P< 26, d).4.3 (9<D=7> P9`G? G7<HD7H=7<A<P7GABP7 DEPQH9D8<P7 7 <=9;<P7GED87PEPG#&1$%2 4#Y5: 5%&'1%'$%&)&4%5)H4% 1*4"'#1+&4% 30 % 63 % &$#,&4%5*1+%4*4 4".*,#1&#, %)&0#, 0#4 + &.*4&,%0#+1%4% &4%5*1+%4&4%. -& "#.F*4 ^,&"# *9.&I:T,+2 %*))H#3#'&,)H# 1*4"'#1+H [PtCl(NCNR2){HN=C(NR2)ON=C(Me)NH2}]Cl (R2 = Me2 [32]Cl, C5H10[99]Cl), 1*,*.H# +,.:1,:.)* +3*Y% + +*#5%)#)%24% [33]Cl, [68]Cl–[74]Cl.

-%1&1%3 +,.:1,:.)H3%I4#)#)%J : 5&))H3 1*4"'#1+*F *9)&.:Y#)* )# 9H'* I& 24 0 ".% ,#4"#.&,:.&3 *, 20 ºC 5*40 ºC. 6*'## ,*/*, *)% *1&I&'%+( +,&9%'()H4% F ".%+:,+,F%% 1 ^1F B67 F ,#0#)%# 6 0 ".% 40 ºC,F ,* F.#42 1&1 F ".%+:,+,F%% 1 ^1F =6P ".% 40 ºC ".#,#."#F&'% 4#5'#)):T )#+#'#1,%F):T5#/.&5&$%T (8O9P< 27, ").C*4"'#1+H[32]Cl%[99]Cl".#F.&M&T,+2F5%3'*.%5)H#1*4"'#1+H[PtCl2{HN=C(NR2)ON=C(Me)NH2}] [R2 = Me2 34, C5H10 100] I& 72 0 ".% 60 ºC +".#"&.&,%F)H4% FH3*5&4% 76 % 72% +**,F#,+,F#))* F .#I:'(,&,# I&4#M#)%2 F)#S)#+K#.)H4!55!!3'*.%5-&)%*)*4 1**.5%)%.*F&))*/* 5%&'1%'$%&)&4%5& (cO9P< 27, b).

-&4% 9H'% "*':0#)H1*4"'#1+H [32](OTf) % [99](OTf) ":,U4 FI&%4*5#J+,F%2 1*4"'#1+*F [32]Cl % [99]Cl + 1 ^1FAgOTf F 4#,&)*'# F $#'23 %I9#Y&)%2 .#&1$%% I&4#M#)%2. B.%K'&,)H# 1*4"'#1+H )#".#,#."#F&T, F):,.%4*'#1:'2.)*J .#&1$%% +*0#,&)%2 &4%5)*J /.:""H % 5%&'1%'$%&)&4%5&.C*4"'#1+ [99]Cl 9H' *3&.&1,#.%I*F&) F .#&1$%*))*J +4#+% 4#,*5*4 Z!>-O!-;G (415.060[M – NCNC5H10 – Cl]+, FH0%+'#)* 415.064; 525.147 [M – Cl]+, FH0%+'#)* 525.149). !*#5%)#)%#100 9H'* FH5#'#)* %I .#&1$%*))*J +4#+% % *3&.&1,#.%I*F&)* + "*4*M(T 1*4"'#1+& K%I%1*3%4%0#+1%3 4#,*5*F &)&'%I&.HNClPtNR2NNNR2NR2ClBn3NClaHNOR2NMeH2NClHNPtNHONMe[32]Cl, [99]ClHNClbPt–NCNR2ClNNR2OMeH2N34, 100!O9P< 27.

8.#F.&M#)%2 1*4"'#1+*F [32]Cl % [99]Cl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`7;9HIABC P9O<A7RP EZ:<REF<A7> <P7G:<REAEFBO DEPQH9D8EF-& *+)*F&)%% "*':0#))H3 ^1+"#.%4#),&'()H3 5&))H3 4H ".#5"*'&/ +'#5:TM%J4#3&)%I4 *9.&I*F&)%2 &4%5.&I*)*FH3 1*4"'#1+*F 91–98 %I 1$",+-5%&'1%'$%&)&4%5)H31*4"'#1+*F 30, 63 % &4%5*1+%4*F 6, 65–67 (8O9P< 28).

8#.FH4 ^,&"*4 5&))*J .#&1$%% 2F'2#,+2+*0#,&)%# &4%5*1+%4*F + 5%&'1%'$%&)&4%5)H4% 1*4"'#1+&4%, ".%F*52M## 1 %*))H43#'&,)H4 1*4"'#1+&4 [33]Cl, [68]Cl–[74]Cl, *"%+&))*# F /'&F# 3 (8O9P< 28, A) [102].HNClNR2ClNR2HNPtNR2NNClOOPtHNArH2NNR2NNH[33]Cl,[68]Cl–[74]ClArBANR2 ClNR2 ClHNHNClClOPtHNR2NOPtHNNNHNR2NArNHDArCClORHNNClRNCOPtClHNPtHNNNNHNR2–HClR2NR2NClNHArAr75–82FEHCl, H2O–CO2ClClPtHNNClNR2ClNH3PtHNNNR2–NH3R2NNHArR2NNH91–98[83]Cl–[90]ClHGAr!O9P< 28.

8.#5"*'*Y%,#'()HJ 4#3&)%I4 *9.&I*F&)%2 &4%5.&I*)*FH3 1*4"'#1+*F.!!57!?9.&I*F&FS%#+21*4"'#1+H".#,#."#F&T,F):,.%4*'#1:'2.):T):1'#*K%'():T&,&1:&4%5)*J /.:""H "* )%,.%'()*4: &,*4: :/'#.*5& 1**.5%)%.*F&))*/* 5%&'1%'$%&)&4%5& +*9.&I*F&)%#4 %),#.4#5%&,*F 0. Z,% %),#.4#5%&,H )&4% )# 9H'% *5)*I)&0)* 5#,#1,%.*F&)H,*5)&1* +3*Y## + )%4% +*#5%)#)%# 9H'* "*':0#)* )& 4#,&''*$#),.# "'&,%)H(IV) (62), F1*,*.*4 4#,*5*4 G!7 9H'& *9)&.:Y#)& &)*4&'()* 5'%))&2 +F2I( N–O [1.520(6) Å] [99].-&%9*'## F#.*2,)*, F )#J,.&'()*J +.#5# 5&))&2 +,&5%2 2F'2#,+2 +1*.*+,( '%4%,%.:TM#J (26 0".% 40 ºC), *5)&1* F ".%+:,+,F%% B67 *)& +:M#+,F#))* :+1*.2#,+2 (1 0 ".% 40 ºC), F".*,%F*"*'*Y)*+,( ^,*4: ".%+:,+,F%# 8B!C #U %)/%9%.:#,.

;F%5: .&I'%0)*/* ".*,#1&)%2.#&1$%% F I&F%+%4*+,% *, I&4#+,%,#'2 F &4%5*1+%4# 4H ".#5"*'&/, 0,* &,&1& "*5%&'1%'$%&)&4%5: *+:M#+,F'2#,+2 5#".*,*)%.*F&))*J &4%5)*J /.:""*J. 7.*4&,%0#+1%#I&4#+,%,#'%+"*+*9+,F:T,5#".*,*)%.*F&)%T/.:""HNH2F+'#5+,F%#4#)(S#J^'#1,.*)*5*)*.)*+,% "* +.&F)#)%T + &'%K&,%0#+1%4 I&4#+,%,#'#4.X#,#.*'%,%0#+1%J .&I.HF +F2I% N–O F %),#.4#5%&,# B ".%F*5%, 1 *9.&I*F&)%T$F%,,#.-%*))H3 %),#.4#5%&,*F !, F 1*,*.H3 &)%*))&2 % 1&,%*))&2 0&+,( +"*+*9)H+,&9%'%I%.*F&,(+2 I& +0U, 5#'*1&'%I&$%% I&.25*F (D).

8*5*9)HJ .&I.HF +F2I% N–O %4##,4#+,*, 1&1 ".#5"*'&/&#,+2, F "#.#/.:""%.*F1&3 6#14&)& % B%4&)& [109-115]. 8* 1.&J)#J 4#.#,&'(,#.)&,%F)HJ 4#3&)%I4 5'2 )%3 ".#5'*Y#) )# 9H'.; %),#.4#5%&,&3 C % D F.&M#)%# F*1.:/ +F2I% !–N ".%F*5%, 1 :5*9)*4: 5'2"*+'#5:TM#/* ,#0#)%2 .#&1$%% .&+"*'*Y#)%T &,*4*F (').

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l–[74]Cl 75–82, 91–98 % 100 9H'% *3&.&1,#.%I*F&)H + "*4*M(T1*4"'#1+& K%I%1*-3%4%0#+1%3 4#,*5*F &)&'%I&, 1*,*.HJ F1'T0&' F +#92 >C, AOG 1-, Z!>O!-;G, Z7 % G!7 5'2 )#1*,*.H3 *9.&I$*F.

-#%*))H# +*#5%)#)%2 75–82, 91–98 % 100 9H'%!"#100!!*3&.&1,#.%I*F&)H58!,&1Y#+"*4*M(TB!R.!*#5%)#)%2[83](#-CH3C6H4SO3)–[90](#-CH3C6H4SO3) % [99]Cl )# FH5#'2'%+( %I .#&1$%*))H3 +4#+#J % 9H'% *3&.&1,#.%I*F&)H ,*'(1*4#,*5*4 Z!>-O!-;G. !*#5%)#)%# 62 9H'* *3&.&1,#.%I*F&)* ,*'(1* G!7.) (%)!(N≡C); >C +"#1,.&3 +*#5%)#)%J 68–82,91–98 % 100 1**.5%)%.*F&))H# 1 "'&,%)#(II)*./&)%0#+1%# '%/&)5H ".*2F'2T,+2"*'*+&4% +.#5)#-+%'()*J %),#)+%F)*+,% F 5%&"&I*)#!(C–()3448–3192 +4–1, 1*,*.H# 4*/:, 9H,( *,)#+#)H 1 F&'#),)H4 1*'#9&)%24 N–H [87].

; +"#1,.&3!(N–() 5F# "*'*+H F 5%&"&I*)# 0&+,*, 1666–1601 +4–1, *,)*+2M%#+2 1 F&'#),)H4,&1Y# )&9'T5&T,+2!(N=C)%&%'!(N=C)"#$%&1*'#9&)%24 C=N (:78?AD7 20 % 21) [32, 36, 117]. !"#1,.H %I*$%&)&,)H3 1*4"'#1+*F 75–820+*5#.Y&, "*'*+: *0#)( FH+*1*J %),#)+%F)*+,% F 5%&"&I*)# 2270–2217 +4–1, 3&.&1,#.):T 5'2$&–13600600%I*$%&)&,)H3 1*4"'#1+*F "'&,%)H(II) (:78?AED 20) [118]."!#100) (%)!(N=C)"#$%&!(N–()!(C–()!(N$C=O)!(N=C)%&%'03600$&–1600(78?AED 20. >C +"#1,. 1*4"'#1+& 79.

>4##,+2 %),#)+%F)&2 "*'*+& b(N=C=O).!"#1,.H 1*4"'#1+*F 77, 81, 93 % 97 ,&1Y# +*5#.Y&, "*'*+: +.#5)#-+%'()*J %),#)+%F)*+,% F%),#.F&'# 0&+,*, 2226–2243 +4–1, *,)*+2M:T+2 1 F&'#),)H4 1*'#9&)%24 C`N F &.*4&,%0#+1*41*'($# (:78?AED 21) [87], & F +"#1,.&3 +*#5%)#)%J 68–74 %4##,+2 "*'*+& F 5%&"&I*)# 2305–2268 +4–1, 3&.&1,#.)&2 5'2 1**.5%)%.*F&))H3 1 "'&,%)#(II) 5%&'1%'$%&)&4%5*F (:78?AED 12)[95, 102, 103].!!59!!"#100) (%)!(N≡C)!(C–()!(N–()!(N=C)%&%'!(N=C)"#$%&0$&–13600600(78?AED 21. >C +"#1,. 1*4"'#1+& 97.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,35 Mb

Материал

Нуклеофильное присоединение амидоксимов к нитрилам, активированным платиной

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

nukleofilnoe-prisoedinenie-amidoksimov-k-nitrilam-aktivirovannym-platinoj.rar

Нуклеофильное присоединение амидоксимов к нитрилам, активированным платиной

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.