Диссертация (1150158), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Для снижения окислительной активностимолекулярного йода и повышения выхода йодпроизводных охарактеризован ряд йодирующих систем на основе аммиачного, боратного, глицинового и аланинового буферныхрастворов. Установлено, что максимальная степень конверсии за время около трех минутдостигается при приблизительно 10 3-кратном молярном избытке йода в буферном растворе на основе β-аланина при рН 9.5-10.0.3. В результате определения коэффициентов распределения (D) метилфенолов и ихйодпроизводных в двух системах «вода – органический экстрагент» выбраны оптимальные условия экстракции. Для системы «гексан-вода» установлены корреляционные зависимости D метилфенолов и их йодпроизводных от числа и положения заместителей в молекуле, позволяющие оценивать вклад различных заместителей в изменение значений D.4.
Исследованы хроматографические параметров удерживания шести различныхпроизводных йодфенолов по гидроксильной группе (трифторацетат-, пентафторпропионат-, гептафторбутират-, пентафторбензоат-, триметилсилил- и третбутидиметилсилил-) иустановлено, что наилучшее хроматографическое разделение достигается для трифторацетатов.5. Изучены закономерности изменения чувствительности детектора электронногозахвата к йодпроизводным метилфенолов в зависимости от числа и положения атомов й ода в ароматическом кольце. Показано, что применение реакции йодирования увеличиваетчувствительность детектора электронного захвата к йодпроизводным на 2-3 порядка посравнению с исходными метилфенолами.6.
Суммарная эффективность рассматриваемой схемы анализа охарактеризованаобобщенным параметром К хм, учитывающим как увеличение относительных мольных откликов детектора электронного захвата к йодпроизводным, так и степени их извлечения из123водных сред в результате увеличения гидрофобности по сравнению с исходными фенолами. По сравнению с немодифицироваными формами чувствительность определения монометилфенолов в виде трифторацетатов йодпроизводных возрастает более, чем на четыре порядка, ди- и триметилфенолов – на три порядка.7. Изучено влияние числа и положения заместителей в молекуле на хроматографические характеристики удерживания метилфенолов и их йодпроизводных.
Получены корреляционные зависимости, позволяющие проводить оценку линейно-логарифмическихиндексов удерживания йодзамещенных метилфенолов. Разработан способ идентификацииметилфенолов в водных средах, основанный на адаптации индексов удерживания для анализа с детектором электронного захвата. Для подтверждения результатов идентификациийодированных метилфенолов рекомендовано получение их трифторацильных производных.8.
На основании полученных данных разработан комплекс методик селективногоопределения метилзамещенных фенолов в природных, очищенных сточных и питьевыхводах, а также в атмосферных осадках в диапазоне концентраций 0.01 – 20 мкг/л, что в102-103 раз ниже ПДК, установленных для соединений этого класса. Относительные погрешности измерения массовых концентраций метилфенолов составляют 19 ± 2 %. Методики апробированы в производственных условиях и внедрены в лаборатории “Экоаналит”Института биологии Коми НЦ УрО РАН (Сыктывкар).124ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯПДК – предельно-допустимая концентрациярКа – отрицательный десятичный логарифм константы диссоциации кислотыГХ – газовая хроматографияДЭЗ – детектор электронного захватаПИД – пламенно-ионизационный детекторВЭЖХ – высокоэффективная жидкостная хроматографияТФМЭ – твердофазная микроэкстракцияХМС – хромато-масс-спектрометрияGly – глицинAla – аланинВС – внутренний стандартD – коэффициент распределения вещества в системе органический растворитель/водаr – фазовое отношение объемов водной и органической фаз при экстракцииДМБ – 4,6-дибром-1,2-диметоксибензолМФ – метилфенолДМФ – диметилфенолТМФ – диметилфенолAA – уксусный ангидридHS – газовая фаза над пробойGC – газовая хроматографияPА – полиакрилатMS – масс-спектрометрияBSTFA – бис(триметилсилил)трифторацетамидECD – детектор электронного захватаLPME – жидкостная микроэкстракцияSPE – твердофазная экстракцияSPME – твердофазная микроэкстракцияPDMS – полидиметилсиликонPTV – испаритель с программированием температурыSDB – сополимер стирола-дивинилбензолаLLE – жидкостная экстракция125БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК1.Харлампович Г.
Д., Чуркин Ю. В. Фенолы. – М.: Химия, 1974. – 376 с.2.Нейланд О.Я. Органическая химия. – М.: Высш. шк., 1990. – 751 с.3.Беккер Х., Домшке Г., Фангхенель Э. Органикум. – М.: Мир, 1979. – Т. 2. – 442 с.4.Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии – М.: Химия, 1970. –Т. 2. – 824 с.5.Агрономов А.
Е. Избранные главы органической химии. – М.: Химия, 1990. – 560 с.6.Белоусова М. Я., Авгуль Т. В., Сафронова Н. С. Основные свойства нормируемых вводах органических соединений. – М.: Наука, 1987. – 104 с.7.Козубова Л.И., Морозов С.В. Органические загрязнители питьевой воды. – Ново-сибирск: Изд-во СО РАН, 1993. 167 с.8.СанПиН 2.1.4.559-96. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству водыцентрализованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1996. 111 с.9.Перечень рыбохозяйственных нормативов.
М.: Изд-во ВНИРО, 1999. 304 с.10. Славинская Г. В. Влияние хлорирования на качество питьевой воды // Химия итехнология воды. – 1991. – Т. 13. – № 11, – С. 1013–1022.11. Елин Е.С. Фенольные соединения в биосфере – Новосибирск: Изд-во Сибирскогоотделения российской академии наук, 2001 – 386 с.12. Фомин Г.С.
Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам: Энциклопедический справочник / М.: Протектор,2000. – 848 с.13. Коренев К. Д. Химические продукты на основе высших алкилфенолов.
– М.: Химия, 1972. – 58 с.14. Фенольные соединения и их биологическая функция. / Под ред. А.А. Курсанова. –М.: Наука, 1986. – 104 с.15. Мельников Н.Н. Пестициды: Химия, технология, применение. – М.: Химия, 1987. –710 с16. Александрова Л. Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации– Л.: Наука, 1980.
– 288 с.17. Аюкаев Р. И., Петров Е. Г., Аюкаев Р. Р. Проблемы удаления гумусовых веществ изповерхностных и подземных вод в России // Экология России – 2000. – № 1. – С. 1-6.12618. Лапин И.А., Красюков В.Н. Роль гумусовых веществ в процессах комплексообразования и миграции тяжелых металлов в поверхностных водах // Водные ресурсы. – 1986.– №1. – С. 134 – 145.19. Лурье Ю.Ю.
Аналитическая химия промышленных сточных вод. – М.: Химия,1984. – 448 с.20. Патент 2030743 Россия. Способ определения фенолов /Я. И. Коренман, А. Т. Алымова, А. И. Крюков, В. Н. Фокин. – № 4950584/04; Заявлено 26.06.93; Опубл. 10.03.95,Бюл. № 7 // Изобретения. – 1995. – № 7 – С. 20521. Методика выполнения измерений массовой концентрации фенолов в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе "Флюорат-02"(ПНД Ф 14.1:2:4.117-96). –Разработчик: НПО "Люмэкс" – М., 1997.
– 20 с.22. Воробьева Т.В., Терлецкая А.В.,. Кущевская Н.Ф Стандартные и унифицированныеметоды определения фенолов в природных и питьевых водах и основные направления ихсовершенствования // Химия и технология воды – 2007. – т. 29 – с. 370-39023.
Отбор проб поверхностных вод суши и очищенных сточных вод (P52.24.353-2012).– Росгидромет, ФГБУ «ГХИ». – Ростов-на-Дону, 2012. – 35 с.24. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ. – М.: Мир,1987. – 462 с.25. Chen Y., Guo Z., Wang X. Sample preparation // J. Chromatogr. A. – 2008. – V. 1184. –P. 191-219.26. Raynie D.E. Modern Extraction Techniques // Anal. Chem. – 2010. – V. 82. – P. 4911–4916.27.
Ревельский И.А., Головко И. В., Яшин Ю. С., Ефимов И. П. О методологии определения органических примесей в воде //Вестн. Моск. ун-та. – Сер. 2: Химия. – 1995. – Т. 36.– № 2.– С. 395-40828. Дедков Ю. М., Давыдова Л. Е. Методы концентрирования при анализе сточных вод// Проблемы аналит. химии. – М.: Наука, 1990. – Т. 10. – С. 176-190.29. Ramos L., Ramos J.J., Brinkman U.A.Th. Miniaturization in sample treatment for environmental analysis // Anal Bioanal Chem. – 2005. – V. 381. – P.
119-140.30. Wardencki W., Curylo J., Namiesnik J. Trends in solventess sample preparation techniques for environmental analysis // J. Biochemical and biophysical methods. – 2007. – V. 70. –P. 275-288.31. Quintana J.B., Rodrigues I. Strategies for the microextraction of polar organic contaminants in water samples // Anal Bioanal Chem. – 2006. – V. 384. – P. 1447-146112732.
Коренман Я. И. Экстракция фенолов. – Горький: Волго-Вятское изд-во, 1973. –214 с.33. Коренман И. М. Экстракция органических веществ. – Горький: Изд-во Горьков.гос. ун-та, 1973. – 158 с.34. Коренман Я. И., Ермолаева Т. Н., Подолина Е. А. Харитонова Л. А. Экстракция фенола циклогексаноном из водно-солевых растворов // Журн. прикл. химии. – 1998. – Т. 71.– № 3. – С. 1691-1698.35. Коренман Я. И., Лисицкая Р. П., Калач А. В. Экстракционное концентрированиеоксидами триоктиламина и триоктилфосфина при определении гидроксибензолов // Журн.аналит.
химии. – 1999. – Т. 54. – № 5. – С. 474-478.36. Пилипенко А. Т., Терлецкая А. В., Зульфигаров О. С. Концентрирование органических соединений при анализе вод // Проблемы аналит. химии. – М.: Наука, 1990. – Т. 10. –С. 191-211.37. Jin X., Zhu M., Conte E. D. Surfactant-mediated extraction technique using alkyltrimethylammonium surfactants: extraction of selected chlorophenols from river water // Anal.Chem.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
