Отзыв ведущей организации (1145473)
Текст из файла
!тверхсдатовРио директора Федеральногогосударственногоб:оджетногонаукиФрденаучре)кдения(расного?рудового3намениАнститута химии силикатовим.и.в.['ребенщиковаской академии наук (ихсучининаи"т,!}ц'1вн"от3ь!введущей организации на диссеРтационну}о работу111угурова € ергея йихайловича <1 ерминескаяустойнивость неорганическихассоциатов в г€}зовой фазе) представленной на соискание уненой степенидоктора химических наук по специ€]г{ьности02.00.0 1 _ неорганическа'1 химия.!иссертационная работа соискателя посвящена эксперимент€ш1ьномуопределени1о термодинамических свойств газообразньтх ассоциатов,теоретическому исследоваъ|и|о их строения и возможности предсказаътиятермохимических характеристик неорганических ассоциатов в газовойфазе.Разработка' создание и эксплуатац|тя матери€}лов, работа1ощих вусловияхэкстрем€|"пьновь1соких температур' представляет собой отдельну!о, весьмава>кну1о' область матери€}ловедения.|-{р, вь1соких темперацрах во3можен инаблтодается частичньтй или полньтй переход отдельнь1х компонентовили готового изделия в г€шову}о ф'зу.
|{ри этом ва)шо знать' вкаком виде происходит переход компонентов в пар и температурньтйматери€шаинтерв€}лперехода, нтобьт определить срок службьт готового изделия. [ляре1пения этойзадачи необходимо либо знать качественньтйиколичественнь1й состав |Ф0, либо уметь его предсказь1вать с вьтоокойстепень}о достоверности. 1 ермодинамический анализ вь1оокотемпературногоповедения прость1х и слох(нь1х неорганических систем, вкл}оча}ощих в себяинформаци}о о газообра3нь1х неорганических аосоциатов, напрямую связан снс}личием соответству1ощих баз даннь1х.
|[ополнение баз даннь1хтермодинамических величин может осуществляться в результате' какэксперимента.,1ьного определения, так и теоретических расчетов илира3личнь1хоценочнь1х3кспериментш1ьное определениеметодов.термодинамических величин далеко не всегда осуществимо по целому рядупричин' и предотавляет собой отдельну}о, весьма сложну}о задачу.
Б свотоочередь теоретические методь1 определения энтштьпий реат<ций, основаннь1ена даннь1х квантово-химических раочетов д€}леко не во всех случаяхпозволя}от получить достовернь]е результать|. в связи с этим возникаетнеобходимость в создании методов оценки термодинамических величингазообразнь1х неорганических ассоциатов' позволя1ощих получитьинформацито окачественномиколичественномсоставет1ара итермодинамических характеристиках его компонентов, основаннь1х надоступньтх к настоящему моменту эксперимент€!льнь1хданнь]х. €этой точкизрения ра6ота, несомненно, предотавляется актуальной.Фсновньте ре3ультать: работь: облада}от несомненной наунной новизной.Б частности:входе экспериментш1ьного исследования впервь1е установленосуществование более 50-и газообразньтх неорганических ассоциатовразлинной природь1.
Аля всех полученнь1х ассоциатов определень1стандартнь1е энт€!л ь|!ии образованияо Ррезультатеработьту|атомизации.впервь1е предло)кентермохимических характеристикгазообразнь|хассоциатов разлинной природь1 наосновеметодоценкинеорганическихтермохимическиххарактеристик с0ставля}ощих ассоциат компонентов. Р1етод применимдля кислороднь1х, г€|погениднь1х'сульфиднь1х и карбидньтх ассоциатов.. в рамках предло)кенной модели строения неорганических ассоциатов вгазовой фаз.
ре11|енапроблемапредсказания терминескойустойнивости ассоциата.}становленьт критерии терминеской устойиивости неоргаь|ическихассоциатов в газовбй ф'зе, базиругощиеся на р€|зличиях кислотно_основнь1х свойств оксидов (галогенидов, сульфидов, карбидов),образутощих ассоциат.) на основании обобщенной кислотно_основнойтеории -|1токса'.|{роведено квантово-химическое исследование более 50_и ассоциатов вгазовой фаз. и определень1 их строение и молекулярнь1е шараметрь1.|{олуненньте результать1 хоро1шо согласу}отся с имеющимисялитературе экспериментальнь1ми даннь1ми.о Бьтявлена 3акономерность изменения р€вностиреакциях газофазного синтеза г€|"логениднь1хпересчитать име}ощиесявтеплосодержанийассоциатов, позволятощихлитературе даннь1естандартноиэнтальпий атомизациинеорганическихтемпературе.о9становлена зависимостьассоциатов в газовой фазе от энтш1ьпий атомизации составньтх частейассоциата.
Алякислороднь1х и хлориднь]х ассоциатов удш1осьопределить коэффициенть1 этих зависимостей, что позволяет оцениватьэнтальпии атомизации и образования не изученнь1х до сих порассоциатов с вь1сокой степень}о достоверности.[остоверностьрезультатовработьт невь1зь1вает сомненийиопределяется' экспериментштьньтми док€вательствами установлениятермодинамического равновесия вусловиях опьтта, взаимнойдополняемость|о примененнь1х эксперимент€}льнь1хи теоретических методик.14нтерпретация результатов вь1полнена на основе критического аъ|ализа всехполученнь1х экспериментальнь1х и расчетнь1х даннь1х. [{редставленнь1е вдиосертации вь1водьт адекватно отра)ка}от результать1 проведеннь1хисследований и полность}о согласу1отся с поставленнь1ми в нач€|ле работь|задачами.
Р1спользование апробированнь1х методик, современнь1х квантово-химических расчетов[1рактинеская 3начимость работьт закл}очается в возможностипроведения термодинамического ана]|иза вероятности протекани'|вь1сокотемпературнь1х химических процессов с участием паровой фазьт,вклтонатощей в себя сложнь1е неорганические ассоциать1. |{олуиенньтеданнь1е и предло)кеннь1е методь1 оценки термохимических величин могутбь:ть использовань1 присоздании ипроизводотве )каропрочнь1х итруднолетучих материалов, термобарьернь1х и огнезащитнь1х покрьттий,разработке эффективнь1х прекурсоров для оса}кдения из газовой фазьт ит.д.Работа про1пла апробаци}о на достаточном числе научнь1х конференцийбольтпинство изкоторь1хФсновньте результать!диссертационной работьт опубликовань1 в рецен3ируемь1х отечественнь1х име)кдународнь1хх{урналах' рекомендованнь1хопубликованнь1еР}дьтполность}о отра}ка}отвАк.Авторефератисодержание диссертациисодержание диссертациу\.|{р" знакомстве с содерх{анием дисоертационной работьт возниклиследу}ощие вопрось1 и замечания:1.
9то являлось объектом исследования, т.е. что конкретно защу)к€ш1ось вэффузионну}о камеру 1{нудсена (смесь исходнь1х непрореагировав1шихкомпонентов' поро1шок стекла/керамики, химические соединения)?2. |{роводилсяликвантово-химический расчет энтальпий ранееисследованнь!х газофазньтх реакций? Бсли проводился, то каксовпада}от экспериментальнь1е ре3упьтатьт с теоретическими?з.
вработе дляисследования свойств ассоциатов методомкомпь}отерного моде'|ироваъ|ия использу}отся структурнь1е даннь1е и3литературнь1х источников' причем, в том числе у| для составов'А[|$-которь1х структурнь1е даннь1е бьтли неизвестнь1. Авторработьтшолагает, что для ассоциатов с неизвестной структуроймо)кноисполь3овать структуру ассоциата, име}ощу}о родственнь1й состав.Ё{асколько данное предположение является верньтм?4.
в настоящее время существуетбольгшое мно)кество современнь1хметодов, в том числе для кластеров, позволя}ощих искать новь1еструктурь1 изпервь1х принципов, тоэксперимент€ш1ьнь1месть, необращаясь ки литературнь1м даннь1м (метод а6!п|с|омолекулярной динамики' поиск сщуктур на основе генетического иэвол}оционного €|лгоритма{.-]5РБ)(,сА[уР$Ф,аБ |п|т|о гап6огп в1гцс1шгезеагс}:). |[о нат.шему мнени}о использование таких методов обогатило бьтработу.5.Ёасколько адекватнь1м является используемьтй длярасчетатермодинамических функций газообразньтх ассоциатов метод((жесткого ротатора-гармоничеокого осциллятора>>? Аля многихизученнь1х ассоциатов автор показь1вает' что их структура являетсяне>кесткой (катион свободно перемещается относительно анионнойщуппировки).
1{ак это мох{ет повлиять на точность определяемь1хтермохимических величин?6.€остав и термическая устойнивость ассоциатов определялась методомР1асс-спектрометрии лри испарении в вакууме. Будут ли справедливь1полученнь1е результать1 при испар ении конструкционнь1х матери€!}1ов вусловиях воздутшной атмосферьт? 1{ак ог1ределитьщаниць|температурного интерв€}ла термической устойнивости ассоциатов?7.втаблицах 45-50 приведень1 парци€|льнь1еформ пара над системами 11зФэ-$1Ф:давления молекулярнь1х-йо ит!3о5-$!о2($1о)_\[ивеличиньт свободнь1х энергий[иббса (энтальпии реакции ???).
Бо всехдлиннь1х таблицах температура меняется мшть]м 1пагом и скачкамивверх-вниз. |{ри этом да)ке при одинаковой температуре парциальнь1едавлеъ|ия паровиэнт€!]-|ьпияоильцо различа}отся.|ак в табл. 50системь1 т|3о5-$1о2-![ при 22051( давление ]|Фа 7'\0-7идляА9'10_7 атм, аэнтальпия реакции 148 и 88 кАхс. 1{ак это можно объяснить?Ёепонятно' откуда здесь парь1 соединений \у[о?? ?Бсе ук€}заннь]е 3амечания носят дискуссионньтй характер или неявля}отся существеннь1ми и не снижа}от фундамент€!"льну}о и практическу}означимость диссертационной работьт и ее вь1сокуто общу}о оценку.[{олуненньте в настоящем исследовании ре3ультать1 могут бьттьрекомендовань1 к использовани}о в работе научнь1х организаций, проводящихиисследование поведение оистем при вь1соких температурах)каропрочнь!хразра6откуогнеупорнь1хисиликатов им.и.в.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
