Лекция (7) (1134520), страница 2

Файл №1134520 Лекция (7) (Презентации лекций) 2 страницаЛекция (7) (1134520) страница 22019-05-12СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

Гидролиз во многих случаях происходит без изменениястепеней окисления. При гидролизе галогенангидридов образуются двекислоты - кислородсодержащая и галогеноводородная;в большинстве случаев реакция идет необратимо.ClF5 + 3H2O → HClO3 + 5HFPCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HClBF3 + 3H2O → H3BO3 + 3HFP2S3 + 6H2O → 2H3PO3 + 3H2SPBr5 + 4H2O → H3PO4 + 5HBrSO2Cl2 + 2H2O → H2SO4 + 2HClКислоты и основания ЛьюисаAЭлектрофил:BH+:A−НуклеофилКислота Брёнстеда-ЛоуриРасширение понятия кислотыФормулировка новой концепции кислотно-основного взаимодействияпреследовала цель описать многочисленные реакции между частицами,во многом похожие на взаимодействие кислоты с основанием, но вкоторых не происходит обмен протоном.A + :B A:BКислота + основание кислотно-основный комплексакцепторэлектроннойпарыH+:A−донорэлектроннойпарыпродуктнейтрализацииПротон - кислота Льюиса.Кислота Брёнстеда проявляет кислотность по Льюису.

Понятие основания в теориях Брёнстеда и Льюиса совпадают:акцептор протона является одновременно донором электронной пары. Понятие кислоты существенно расширяется: кислотно-основноевзаимодействие не обязательно связано с переносом протонов.Примеры реакций между кислотамии основаниями ЛьюисаКислотаОснованиеH+CO2AlCl3Zn(OH)2BF3BF3SbCl5Ag+SO3OH−H2OCl−2OH−NH3(C2H5)2O(C2H5)2O2CNOH−Кислотно-основныйкомплексH2OH2CO3[AlCl4]−[Zn(OH)4]−BF3·NH3(C2H5)2O·BF3(C2H5)2O·SbCl5[Ag(CN)2]+HSO4−Проявления кислотности по Льюису - 12+H2OH2OOH2Ag+HВзаимодействие с πэлектронами основания C6H6OCoH2OHOH2H2Oоснование[Co(OH2)6]2+[C6H6Ag]+В комплексных (координационных) соединениях катион (кислота)связывает электронную пару, поставляемую основанием.ClCl Al +ClCl→ClCl Al ClClПринимая электронную пару, молекулас неполным октетом завершает его.Проявления кислотности по Льюису - 2OO+C→OH-COHоснованиеOOкислотаCO2 + OH− → HCO3−В молекуле с полным октетом происходит перегруппировка валентныхэлектронов с присоединением дополнительной электронной пары.2-FFFSiFFF+2F-→FSiFFFВ молекуле (или ионе) происходит расширениевалентной электронной оболочки.Получение серной кислотыOOHSOH→OOSHOOOHРеакция SO3 с водой с образованием серной кислотыOOOHSOSOOO→OOSOOOHHHSOOПиросерная кислотаРастворение SO3 в серной кислотес образованием олеумаH2S2O7 + H2O → 2H2SO4Гидратация с получением серной кислотыХарактерные реакции -1Реакция образования комплексаFH+BNFF→HFHFHBNFHA + :B → A─BРеакция замещенияH3CFOH3CBFH3C+N→FO+H3CFпиридин (py)диметиловыйэфир (Me2O)B1─A + :B2 → :B1 + A─B2FFHBNХарактерные реакции -2Реакция замещенияFCl+BN→SnClFFB+NSnFClFClFA1 + B─A2 → A1─B + A2Реакция обменаH3CH3CH3CSi+IH3CAgBr(тв.)→H3CSiBrH3CтриметилиодсилантриметилбромсиланA1─B1 + A2─B2 → A1─B2 + A2─B1+AgI(тв.)Сила кислот и оснований Льюиса - 1Концепция жёстких и мягких кислот и оснований (ЖМКО): Соединения подразделяются на два класса в соответствиис тенденцией изменения прочности (устойчивости) комплексовс галогенид-ионами в качестве лигандов в ряду F− → Cl− → Br− → I−.

Количественно устойчивость определяется константой равновесия Kfобразования комплекса. Для жёстких кислот порядок изменения устойчивости следующий:F− > Cl− > Br− > I−. Для мягких кислот имеет место обратный порядок:F− < Cl− < Br− < I−.• Жёсткие кислоты обладают низкой поляризуемостью и образуюткомплексы с преимущественно ионным (электростатическим)характером взаимодействия «кислота-основание»• Мягкие кислоты обладают высокой поляризуемостью и образуюткомплексы с преимущественно ковалентной связью.• Жёсткая кислота предпочтительно соединяется с жёстким основанием,и наоборот.Сила кислот и оснований Льюиса - 2Более общий подход к классификации в рамках ЖМКО: Жесткость кислоты устанавливается в соответствии с тенденциейизменения устойчивости комплексов с другими лигандами. Для жёстких кислот:R2O >> R2S, R3N >> R3P. Для мягких кислот:R2O << R2S, R3N << R3P.C2H5+→OC2H5OHдиэтиловый эфирC2H5фенолБолееустойчивыйкомплекс+→SC2H5диэтилсульфидМенееустойчивыйкомплекс⇒Фенол жёсткаякислотаСила кислот и оснований Льюиса - 3H+CH3Hg+самая жёсткая кислотасамая мягкая кислотаF−, OH−I−, H−самые жёсткие основаниясамые мягкие основанияЖёсткиеКислотыH+ , Li+, Na+, K+,Be2+, Mg2+, Ca2+,Al3+, Ga3+, Cr3+,SO3, BF3, AlCl3,AlH3, RCO+, CO2,F−, OH−, H3COO−,CO32−, SO42−, O2−,Основания PO43−, ClO4−, H2O,ROH, RO, R2O,NH3ПромежуточныеFe2+, Co2+, Ni2+,Cu2+, Zn2+, Pb2+,SO2, NO+, BBr3,R3C+, C6H5+МягкиеCH3Hg+, Cu+, Ag+,Au+, Hg+, Hg2+, Pt2+,Pt4+, BH3, R+, I+, Br+,RO+, Hg2+, I2, Br2,ICN, C6H6Br−, N3−, SCN−,H−, I−, R−, CN−, SCN−,NO2−, SO32−, N2, CO, R, C2H4, C6H6,C6H5N, C6H5NH2, R3P, R2SC5H5NКонцепция ЖМКО была сформулирована Пирсоном в 1963 г.Кислотность и основность растворителей Растворитель может проявлять как кислотные, так и основныесвойства.

Растворение кислот Льюиса в ионизирующих растворителях приводитк росту концентрации катионов растворителя:SO3 + H2O H3O+ + HSO4− Растворение оснований увеличивает концентрацию анионоврастворителя:(CH3)3N + H2O OH− + (CH3)3NH+ClH2CClCH2Кислоты и основания Льюиса невозможнорасположить в универсальный ряд по силе.В качестве стандарта сравнения (эталона) для определения донорнойспособности оснований выбрана сильная кислота Льюиса SbCl5 врастворе 1,2-дихлорэтана.

Количественной мерой основности являетсяэнтальпия реакции нейтрализации:SbCl5 + :B → Cl5Sb─B, ∆rH°(ккал/моль) = донорное число (ДЧ)Образование комплекса по теории МОЖ.К. ─ Ж.О. или М.К. ─ М.О.НВМО, ВЗМО - граничные орбиталиНизшаяВакантнаяМолекулярнаяОрбитальLowestUnocсupiedMolecularOrbitalВысшаяЗанятаяМолекулярнаяОрбитальHighestOccupiedMolecularOrbitalНВМО(LUMO)КислотаAВЗМО(HOMO)Комплекс ОснованиеA─B:BКонцепция ЖМКО по теории МОВЗМОНВМОВЗМОНВМОЖ.К.М.О.М.К.Ж.О..

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
1,01 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6384
Авторов
на СтудИзбе
308
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее