Часть 2 (1134477), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Наклонпрямой равен – 2,04, т.е. определяю-рис. 3щая скорость стадия содержит комплекс из двух ионов.Но при более высоких значениях ионной силы надо учитывать влияниеразмеров ионов. На рис. 4 приведены данные для гидролиза этилацеталя в присутствии 0,1 н раствора HClO4 (k) и при добавлении 1 – NaCl, 2 – KNO3, 3 –NaNO3 и 4 – NaSO3C2H5. По теории Дебая- Хюккеля коэффициент активностииона при учете влияния размера иона можно выразить как: − ln f = Az 2 I − βI .Здесь β - постоянная, приближенно пропорциональная обратной величине радиуса иона.
В сущности,этоупрощениеlg γ i = −Azi2 I1 + aB Iтретьегоприближениятеории:− CI . При этом, поскольку величинаaB I меньше 1 и разница в радиусах иона и АК не()существенно влияет на величину 1 + aB I , то послеподстановки в уравнение Бренстеда-Бьеррума их можносократить. Полагаем, что параметр С обратно пропор-рис.
4Литература1.И.А. Семиохин, Б.В. Страхов, А.И. Осипов, Кинетика гомогенных химическихреакций, М., Изд-во Моск. ун-та, 1995.2.Г.М. Панченков, В.П. Лебедев, Химическая кинетика и катализ, М.,Химия, 1985.3.Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре, Курс химической кинетики, М., Высшая школа,1984.4.Е.Н. Еремин, Основы химической кинетики, М., Высшая школа, 1976.5.Е.Т. Денисов, О.М. Саркисов, Г.И. Лихтенштейн, Химическая кинетика, М.Химия, 2000.6.Г. Эйринг, С.Г.
Лин, С.М. Лин, Основы химической кинетики, М., Мир, 1983.7.В.Н. Кондратьев, Е.Е. Никитин, Химические процессы в газах, М., Наука,1981.8.В.Н. Кондратьев, Е.Е. Никитин, А.И. Резников, С.Я. Уманский, Термиче скиебимолекулярные реакции в газах, М., Наука, 1976.9.Н.Ф. Степанов, Квантовая механика и квантовая химия, М. Мир, Изд-во Московского университета, 2001 г.10. D.G. Truhlar, B.C.
Garrett, S.P. Klippenstein, J. Phys. Chem, 1996, 100, 1277112800.11. П. Робинсон, К. Холбрук, Мономолекулярные реакции, М., Мир, 1975.12. Ahmed H. Zewail, Femtochemistry: Atomic-Scale Dynamics of the ChemicalBond, J. Phys. Chem. A 2000, 104, 5660-5694.