Список вопросов из билетов для экзамена по органической химии (1132663)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Список вопросов из билетов для экзамена по органической химии в редакции от18 декабря 2015 г. Зимняя сессия.Понятие об оптической активности и хиральности на примере органическихсоединений с одним асимметрическим атомом углерода. Понятие об энантиомерах ирацематах.

R,S-номенклатура. Проекционные формулы Фишера и правила их использования.Соединения с двумя хиральными центрами. Понятие о диастереомерах, мезо-, трео- и эритроформах.Методысинтезаалкановизалкенов,алкинов,алкилгалогенидов,металлоорганических соединений, альдегидов, кетонов и карбоновых кислот.Конформации этана, бутана, проекционные формулы Ньюмена. Химическиесвойства алканов.

Галогенирование алканов. Механизм реакции. Регионаправленностьгалогенирования разветвленных алканов. Сульфохлорирование алканов. Термический икаталитический крекинг.Относительный ряд стабильности алкильных радикалов.Природа двойной связи в алкенах. Геометрическая изомерия алкенов (цис- , транс- иZ-, E-номенклатура). Ряд стабильности алкенов, выведенный на основе теплотгидрирования. Методы синтеза алкенов из алкилгалогенидов и спиртов. Стереоселективноевосстановление алкинов.

Реакции Гофмана, Виттига и Хорнера (на примере использованиятриэтилового эфира фосфонуксусной кислоты). Гетерогенное и гомогенное гидрированиеалкенов, восстановление диимидом.Гидрирование алкенов и алкинов. Гидроборирование алкенов. Механизм истереохимия. Селективные гидроборирующие агенты. Синтез алканов, спиртов,алкилгалогенидов с помощью бороорганических соединений. Гидроборирование алкинов ипревращение алкенилборанов в алкены и карбонильные соединения.Электрофильное присоединение к алкенам галогенов, галогеноводородов. Механизмреакции.

Стереохимия и региоселективность присоединения. Правило Марковникова.Реакции сопряженного присоединения. Гидратация алкенов. Гидроксимеркурированиеалкенов как метод синтеза спиртов (механизм и стереохимия). син-Гидроксилированиеалкенов до диолов.

Реагенты гидроксилирования. Механизм син-гидроксилирования.Эпоксидирование алкенов перкислотами. Кислотный и основной катализ гидролизаэпоксидов (оксиранов). Озонолиз алкенов. Механизм озонолиза. Окислительное ивосстановительное расщепление озонидов в органическом синтезе.Радикальные реакции алкенов. Присоединение бромистого водорода, сероводорода итиолов по кратной связи (механизм). Аллильное галогенирование по Циглеру. Механизмреакции. Гидроборирование алкенов, региоспецифические гидроборирующие агенты исинтез алканов, спиртов и алкилгалогенидов на основе алкилборанов.Карбены - частицы с двухкоординированным углеродом. Методы генерации карбенови дигалокарбенов.

Строение синглетных и триплетных карбенов. Присоединение этих частицк алкенам. Стереохимия присоединения. 1,3-Алкадиены. Методы синтеза сопряженныхдиенов. Крекинг алканов, дегидратация диолов. Кросс-сочетание, как метод синтеза 1,3диенов. Строение бутадиена-1,3, сопряжение двойных связей. 1,2 и 1,4- присоединениеэлектрофильных агентов к 1,3-диенам. Аллильное участие, аллил-катион. Понятие окинетическом и термодинамическом контроле реакций электрофильного присоединения к1,3- диенам. Сравнение свойств и строения аллена и 1,3-диенов.

Реакция 1,3-диенов салкенами (реакция Дильса-Альдера). Область применения и стереохимия реакции. Синтезбициклических и полициклических соединений с помощью реакций Дильса-Альдера.Циклоприсоединение алкинов и 1,3-диенов.Природа тройной связи. Методы синтеза алкинов. Электрофильное присоединение калкинам. Галогенирование и гидрогалогенирование алкинов. Механизм и стереохимияреакции. Восстановление алкинов до цис- и транс- алкенов. Гидратация алкинов. Сравнениереакционной способности алкинов и алкенов в реакциях электрофильного присоединения.СН кислотность алкинов-1. Получение литиевых, натриевых, магниевых и медныхпроизводных алкинов-1.

Их применение для синтеза высших алкинов. Конденсация алкинов1 с альдегидами и кетонами по Фаворскому. Получение пропаргилового спирта и бутин-2диола-1,4 по Реппе. Ацетилен-алленовая перегруппировка. Смещение тройной связи вконцевое положение алкина. Окислительная конденсация терминальных алкинов вприсутствии солей меди. Кросс-сочетание ароматических иодпроизводных с ацетиленидамимеди. (Реакция Соногасиры без механизма).Классификация механизмов нуклеофильного замещения у насыщенного атомауглерода (SN1- и SN2-механизмы). Основные характеристики бимолекулярного имономолекулярного механизма.

Зависимость механизма реакции от структурных факторов висходном соединении. Понятие нуклеофильности и факторы, определяющиенуклеофильность. Роль растворителя в SN1- и SN2-процессах. Реакции нуклеофильногозамещения SN2- типа, примеры реакций (получение аминов, нитрилов, эфиров карбоновыхкислот, простых эфиров, тиоэфиров, алкилгалогенидов, нитросоединений и других классоворганических соединений). Кинетика и стереохимия SN2- реакций. Влияние строениярадикала и уходящей группы исходного субстрата на скорость реакции.

Понятие онуклеофильности реагента и факторы, определяющие реакционную способностьнуклеофильного реагента, роль растворителя. Межфазный катализ в SN2-процессах.Методы синтеза алкилгалогенидов (алкилхлоридов, бромидов, иодидов и фторидов) изспиртов, алкенов, алканов, самих алкилгалогенидов, алкилсульфонатов и др.Реакции β-элиминирования. Классификация механизмов β-элиминирования.Направление Е-2 элиминирования.

Правила Зайцева и Гофмана. Факторы определяющиенаправление элиминирования. Стереохимия Е2 элиминирования. Конкуренция Е1 и SN1реакций. Конкуренция Е2 и SN2 реакций. Факторы влияющие на эту конкуренцию.Использование Е1- и Е2- элиминирования в синтетической практике для получения алкенов,алкинов и диенов.Методы синтеза литий- и магнийорганических соединений. Синтез диалкил- идиарилкупратов.

Строение реактива Гриньяра. Литий-, магнийорганические соединения икупраты в синтезе алканов, первичных, вторичных и третичных спиртов, кетонов,карбоновых кислот. Синтез дизамещенных алкинов из алкинов-1. Побочные реакции привзаимодействии магнийорганических соединений с карбонильными соединениями.Методы получения одноатомных спиртов из алкенов, алкилгалогенидов, карбонильныхсоединений, карбоновых кислот, сложных эфиров, оксиранов. Взаимодействие оптическиактивных вторичных спиртов с хлористым тионилом.Замещение гидроксильной группы спиртов на галоген под действиемгалогеноводородов, галогенидов и оксогалогенидов фосфора и серы.

Дегидратация спиртов,образование алкенов и простых эфиров. Механизм дегидратации Е1 и Е2. Окислениепервичных и вторичных спиртов. Реагенты окисления, механизм реакции. Дегидратацияспиртов как метод получения простых эфиров. Синтез 1,4-диоксана и тетрагидрофурана издиолов. Спирты как ОН кислоты.Двухатомные спирты. Методы получения. Свойства вициальных диолов.Дегидратация до диенов. Пинакон-пинаколиновая перегруппировка.

Окислительноерасщепление вицинальных диолов.Простые эфиры. Методы синтеза. Синтез краун-эфиров. Кислотное расщеплениепростых эфиров. Образование гидроксипероксидов простых эфиров. Комплексы простыхэфиров с жесткими и мягкими кислотами Льюиса, оксониевые соли.Оксираны. Методы их получения. Взаимодействие карбонильных соединений силидами серы. Раскрытие цикла под действием нуклеофильных реагентов. (Механизмреакций, кислотный и основной катализ). Методы синтеза альдегидов и кетонов изалкенов, алкинов, спиртов и производных карбоновых кислот.

Пиролиз солей карбоновыхкислот. Гидроформилирование алкенов. Промышленное получение уксусного альдегида иформальдегида.Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе воды, спиртов и тиолов.(Кислотный и основной катализ). Защита карбонильной группы. 1,3-дитианы и ихприменение в синтезе альдегидов и кетонов. Обращение полярности карбонильногоуглерода.

Получение бисульфитных производных, циангидринов (оксинитрилов) иацетиленовых спиртов. Взаимодействие карбонильных соединений с первичными ивторичными аминами. Енамины и их использование в синтезе. Оксимы, гидразоны,арилгидразоны. Реакции карбонильных соединений с металлоорганическими реагентами.Кето-енольная таутомерия кетонов.

Енолы кетонов в реакциях галогенирования,изотопного обмена и рацемизации. Кислотный и основной катализ этих реакций. Енолятионы, методы их генерирования. Двойственная реакционная способность енолят-ионов.Принцип ЖМКО. Алкилирование и ацилирование енолят-ионов.

Кето-енольная таутомерия1,3-дикетонов и 1,3- кетоэфиров на примере ацетилацетона и ацетоуксусного эфира.Взаимодействие карбонильных соединений с илидами фосфора (реакция Виттига). Областьприменения реакции Виттига в органическом синтезе. Механизм реакции. Методыгенерации илидов фосфора. Реакция Хорнера на примере использования триэтиловогоэфира фосфонуксуснофй кислоты. Восстановление альдегидов, кетонов и α,β-непредельныхкарбонильных соединений. Альдольная конденсация альдегидов и кетонов в кислой ищелочной среде. Механизм реакции.

Дегидратация альдолей как метод синтеза α,βненасыщенных карбонильных соединение. Перекрестная альдольная конденсацияароматических альдегидов или формальдегида с алифатическими альдегидами и кетонами.Направленная альдольная конденсация с использованием литиевых и кремниевых енолятов.Ограничения в использовании литиевых енолятов альдегидов. Конденсация альдегидов(кетонов) и соединений с “активной метиленовой группой” (конденсация Кневенагеля).Аминометилирование альдегидов и кетонов по Манниху.

Реакция альдегидов икетонов с α-галогензамещенными сложными эфирами (реакция Реформатского).Бензоиновая конденсация ароматических альдегидов, область применения и механизмреакции. Сопряженное присоединение енолятов к α,β- енонам (реакция Михаэля).Восстановление альдегидов и кетонов до спиртов и алканов. Реакции Кижнера-Вольфаи Клемменсена. Восстановительная димеризация кетонов до вицинальных диолов.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов вопросов/заданий