Список вопросов из билетов для экзамена по органической химии (1132663), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Реакциигидридногопереноса.ВосстановлениепоМеервейну-Понндорфу-Верлею.Диспропорционирование альдегидов по Канниццаро (механизм). Перекрестная реакцияКанниццаро. Окисление кетонов перкислотами по Байеру-Виллигеру.α,β-Непредельные альдегиды и кетоны. Методы получения (3-4 способа). Сопряжениекарбонильной группы с двойной углерод-углеродной связью. Реакции 1,2- и 1,4присоединениялитийорганическихсоединений,триалкилборанов,диалкилидиарилкупратов, аминов, цианистого водорода, галогенодородов. Сопряженноеприсоединение енолятов (Михаэль).Промышленные и лабораторные методы получения ароматических углеводородов.Каталитический риформинг нефтяного сырья и выделение аренов из продуктов коксованиякаменного угля. Лабораторные методы: реакция Вюрца-Фиттига, тримеризация моно- идизамещенных алкинов. Восстановление жирноароматических кетонов по КлемменсенуАлкилирование бензола и других аренов по Фриделю-Крафтсу.
Реакции кросс-сочетания,катализируемые комплексами переходных металлов, и реакция Хека в синтезе аренов.Строение бензола. Формула Кекуле. Современные представления о строении бензола.Молекулярные орбитали бензола. Аннулены ароматические и неароматические. Концепцияароматичности. Правило Хюккеля для моноциклических аннуленов. Конденсированныеароматические углеводороды. Признаки и критерии ароматичности (термодинамический,квантовомеханический, структурный и магнитный). Понятие об антиароматичности.Ароматические катионы и анионы С3-С9 и методы генерирования этих ионов.
Концепцияароматичности для заряженных частиц. Пяти- и шестичленные гетероциклическиесоединения и их бензопроизводные. Относительная шкала ароматичности гетероциклов иотносительная термодинамическая стабильность.Общие представления о механизме реакций ароматического электрофильного замещения,кинетический изотопный эффект. Представление о σ− и π−комплексах. Изотопный обменводорода как простейшая реакция электрофильного замещения. Аренониевые ионы вреакциях электрофильного замещения как модель переходного состояния всей реакции.Влияние заместителя на скорость и направление электрофильного замещения.
Факторыпарциальных скоростей. Согласованная и несогласованная ориентация.Нитрование ароматических соединений. Нитрующие агенты. Механизм реакции нитрования.Нитрование бензола и замещенных бензолов. Нитрование бифенила, нафталина и другихаренов. Получение полинитросоединений.
Понятие об ипсо-атаке и ипсо-замещении вреакции нитрования.Сульфирование ароматических соединений. Сульфирующие агенты. Механизм реакции.Кинетический и термодинамический контроль в реакциях сульфирования на примересульфирования фенола и нафталина. Превращение сульфогруппы.Галогенирование (хлорирование и бромирование) бензола и замещенных производныхбензола. Галогенирование конденсированных аренов и бифенила.
Механизм реакции иприрода электрофильного агента галогенирования. Иодирование аренов. Введение фтора вароматические соединения.Реакции алкилирования аренов по Фриделю-Крафтсу. Алкилирующие агенты, механизмреакции. Полиалкилирование. Реакции изомеризации в процессах алкилирования поФриделю-Крафтсу. Синтез диарилметанов и триарилметанов. Триарилметановые красители.Ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу. Ацилирующие агенты.
Механизм реакции.Региоселективность ацилирования в о- и п-положения. Электрофильное формилированиеаренов: реагенты формилирования, механизм реакции и применений в органическом синтезе.Каталитическое гидрирование аренов. Восстановление бензола и его производных по Бёрчу,восстановление по Берчу нафталина. Окисление алкилбензолов и конденсированных аренов.Свободно-радикальное галогенирование алкилбензолов.Механизм присоединения-отщепления в реакциях ароматического нуклеофильногозамещения.
Примеры SNAr реакций и активирующее влияние электроноакцепторныхзаместителей. Анионные σ-комплексы Мейзенгеймера и их строение. Использование SNArреакций в органическом синтезе. Механизм SRN1 в ароматическом ряду и область егоприменения. Инициирование ион-радикальной цепи.Механизм отщепления-присоединения на примере превращения галогенбензолов в фенолы иароматические амины. Методы генерации и фиксации дегидробензола. Строениедегидробензола.Алициклические углеводороды.
Энергия напряжения, типы напряжения в циклоалканах.Классификация алициклов. Конформации циклогексана и их взаимные переходы.производныхциклогексана.ВлияниеКонформациимоноидизамещенныхконформационного положения у функциональных групп на реакционную способность напримере реакций замещения, отщепления, окисления. Особенности свойств соединений сосредним размером цикла..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
