Список вопросов из билетов для экзамена по органической химии (1126906)
Текст из файла
Список вопросов из билетов для экзамена по органическойхимии. Зимняя сессия 2013-2014 г.Понятие об оптической активности и хиральности на примереорганических соединений с одним асимметрическим атомом углерода. Понятиеоб энантиомерах и рацематах. R,S-номенклатура. Проекционные формулыФишера и правила их использования. Соединения с двумя хиральнымицентрами. Понятие о диастереомерах, мезо-, трео- и эритро-формах. Методысинтеза алканов из алкенов, алкинов, алкилгалогенидов, металлоорганическихсоединений, альдегидов, кетонов и карбоновых кислот.Конформации этана,бутана, проекционные формулы Ньюмена.Химические свойства алканов. Галогенирование алканов. Механизм реакции.Регионаправленностьгалогенированияразветвленныхалканов.Сульфохлорирование алканов. Термический и каталитический крекинг.Относительный ряд стабильности алкильных радикалов.Природа двойной связи в алкенах.
Геометрическая изомерия алкенов(цис- , транс- и Z-, E-номенклатура). Ряд стабильности алкенов, выведенныйна основе теплот гидрирования. Методы синтеза алкенов из алкилгалогенидови спиртов. Стереоселективное восстановление алкинов. Реакции Гофмана,Виттига и Хорнера (на примере использования триэтилового эфирафосфонуксусной кислоты). Гетерогенное и гомогенное гидрирование алкенов,восстановление диимидом.Гидрирование алкенов и алкинов. Гидроборирование алкенов.
Механизми стереохимия. Селективные гидроборирующие агенты. Синтез алканов,спиртов, алкилгалогенидов с помощью бороорганических соединений.Гидроборирование алкинов и превращение алкенилборанов в алкены икарбонильные соединения.Электрофильное присоединение к алкенам галогенов, галогенводородов.Механизмреакции.Стереохимияирегиоселективностьприсоединения.ПравилоМарковникова.Реакциисопряженногоприсоединения.
Гидратация алкенов. Гидроксимеркурирование алкенов какметод синтеза спиртов (механизм и стереохимия). син-Гидроксилированиеалкенов до диолов. Реагенты гидроксилирования. Механизм сингидроксилирования. Эпоксидирование алкенов перкислотами. Кислотный иосновной катализ гидролиза эпоксидов (оксиранов).
Озонолиз алкенов.Механизм озонолиза. Окислительное и восстановительное расщеплениеозонидов в органическом синтезе.Радикальные реакции алкенов. Присоединение бромистого водорода,сероводорода и тиолов по кратной связи (механизм). Аллильноегалогенирование по Циглеру. Механизм реакции. Гидроборирование алкенов,региоспецифические гидроборирующие агенты и синтез алканов, спиртов иалкилгалогенидов на основе алкилборанов.Карбены - частицы с двухкоординированным углеродом. Методыгенерации карбенов и дигалокарбенов. Строение синглетных и триплетныхкарбенов. Присоединение этих частиц к алкенам. Стереохимия присоединения.1,3-Алкадиены.
Методы синтеза сопряженных диенов. Крекинг алканов,дегидратация диолов. Кросс-сочетание, как метод синтеза 1,3-диенов. Строениебутадиена-1,3, сопряжение двойных связей. МО -1,3-бутадиена. 1,2 и 1,4присоединение электрофильных агентов к 1,3-диенам. Аллильное участие,аллил-катион. Понятие о кинетическом и термодинамическом контроле реакцийэлектрофильного присоединения к 1,3- диенам. Сравнение свойств и строенияаллена и 1,3-диенов. Реакция 1,3-диенов с алкенами (реакция Дильса-Альдера).Область применения и стереохимия реакции.
Синтез бициклических иполициклических соединений с помощью реакций Дильса-Альдера.Циклоприсоединение алкинов и 1,3-диенов.Природа тройной связи. Методы синтеза алкинов. Электрофильноеприсоединение к алкинам. Галогенирование и гидрогалогенирование алкинов.Механизм и стереохимия реакции. Восстановление алкинов до цис- и трансалкенов. Гидратация алкинов.
Сравнение реакционной способности алкинов иалкенов в реакциях электрофильного присоединения.СН кислотность алкинов-1. Получение литиевых, натриевых, магниевых имедных производных алкинов-1. Их применение для синтеза высших алкинов.Конденсация алкинов-1 с альдегидами и кетонами по Фаворскому. Получениепропаргилового спирта и бутин-2-диола-1,4 по Реппе. Ацетилен-алленоваяперегруппировка. Смещение тройной связи в концевое положение алкина.Окислительная конденсация терминальных алкинов в присутствии солей меди.Кросс-сочетание ароматических иодпроизводных с ацетиленидами меди.(Реакция Соногасиры).Классификация механизмов нуклеофильного замещения у насыщенногоатома углерода (SN1- и SN2-механизмы).
Основные характеристикибимолекулярного и мономолекулярного механизма. Зависимость механизмареакции от структурных факторов в исходном соединении. Понятиенуклеофильности и факторы, определяющие нуклеофильность. Рольрастворителя в SN1- и SN2-процессах. Реакции нуклеофильного замещения SN2типа, примеры реакций (получение аминов, нитрилов, эфиров карбоновыхкислот, простых эфиров, тиоэфиров, алкилгалогенидов, нитросоединений идругих классов органических соединений). Кинетика и стереохимия SN2реакций. Влияние строения радикала и уходящей группы исходного субстратана скорость реакции.
Понятие о нуклеофильности реагента и факторы,определяющие реакционную способность нуклеофильного реагента, рольрастворителя. Межфазный катализ в SN2-процессах.Методы синтеза алкилгалогенидов (алкилхлоридов, бромидов, иодидов ифторидов) из спиртов, алкенов, алканов, самих алкилгалогенидов,алкилсульфонатов и др.Реакцииβ-элиминирования.Классификациямеханизмовβэлиминирования.
Направление Е-2 элиминирования. Правила Зайцева иГофмана. Факторы определяющие направление элиминирования. СтереохимияЕ-2 элиминирования. Конкуренция Е1 и SN1 реакций. Конкуренция Е2 и SN2реакций. Факторы влияющие на эту конкуренцию. Использование Е1- и Е2элиминирования в синтетической практике для получения алкенов, алкинов идиенов.Методы синтеза литий- и магнийорганических соединений.
Синтездиалкил- и диарилкупратов. Строение реактива Гриньяра. Литий-,магнийорганические соединения и купраты в синтезе алканов, первичных,вторичных и третичных спиртов, кетонов, карбоновых кислот. Синтездизамещенных алкинов из алкинов-1. Побочные реакции при взаимодействиимагнийорганических соединений с карбонильными соединениями. Методыполучения одноатомных спиртов из алкенов, алкилгалогенидов,карбонильных соединений, карбоновых кислот, сложных эфиров, оксиранов.Взаимодействие оптически активных вторичных спиртов с хлористымтионилом.Замещение гидроксильной группы спиртов на галоген под действиемгалогеноводородов, галогенидов и оксогалогенидов фосфора и серы.Дегидратация спиртов, образование алкенов и простых эфиров.
Механизмдегидратации Е1 и Е2. Окисление первичных и вторичных спиртов. Реагентыокисления, механизм реакции. Дегидратация спиртов как метод полученияпростых эфиров. Синтез 1,4-диоксана и тетрагидрофурана из диолов. Спиртыкак ОН кислоты.Двухатомные спирты. Методы получения. Свойства вициальных диолов.Дегидратациядодиенов.Пинакон-пинаколиноваяперегруппировка.Окислительное расщепление вицинальных диолов.Простые эфиры. Методы синтеза.
Синтез краун-эфиров. Кислотноерасщепление простых эфиров. Образование гидроксипероксидов простыхэфиров. Комплексы простых эфиров с жесткими и мягкими кислотами Льюиса,оксониевые соли.Оксираны. Методы их получения. Взаимодействие карбонильныхсоединений с илидами серы. Раскрытие цикла под действием нуклеофильныхреагентов. (Механизм реакций, кислотный и основной катализ). Методысинтеза альдегидов и кетонов из алкенов, алкинов, спиртов и производныхкарбоновыхкислот.Пиролизсолейкарбоновыхкислот.Гидроформилирование алкенов.
Промышленное получение уксусногоальдегида и формальдегида.Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе воды, спиртов итиолов. (Кислотный и основной катализ). Защита карбонильной группы. 1,3Дитианы и их применение в синтезе альдегидов и кетонов. Обращениеполярности карбонильного углерода. Получение бисульфитных производных,циангидринов (оксинитрилов) и ацетиленовых спиртов.
Взаимодействиекарбонильных соединений с первичными и вторичными аминами. Енамины иих использование в синтезе.Оксимы, гидразоны, арилгидразоны. Реакциикарбонильных соединений с металлоорганическими реагентами.Кето-енольная таутомерия кетонов. Енолы кетонов в реакцияхгалогенирования, изотопного обмена и рацемизации.
Кислотный и основнойкатализ этих реакций. Енолят-ионы, методы их генерирования. Двойственнаяреакционная способность енолят-ионов. Принцип ЖМКО. Алкилирование иацилирование енолят-ионов. Кето-енольная таутомерия 1,3-дикетонов и 1,3кетоэфиров на примере ацетилацетона и ацетоуксусного эфира.Взаимодействие карбонильных соединений с илидами фосфора (реакцияВиттига). Область применения реакции Виттига в органическом синтезе.Механизм реакции. Методы генерации илидов фосфора. Реакция Хорнера напримере использования триэтилового эфира фосфонуксуснофй кислоты.Восстановление альдегидов, кетонов и α,β-непредельных карбонильныхсоединений.
Альдольная конденсация альдегидов и кетонов в кислой ищелочной среде. Механизм реакции. Дегидратация альдолей как метод синтезаα,β- ненасыщенных карбонильных соединение. Перекрестная альдольнаяконденсация ароматических альдегидов или формальдегида с алифатическимиальдегидами и кетонами. Направленная альдольная конденсация сиспользованием литиевых и кремниевых енолятов. Ограничения виспользовании литиевых енолятов альдегидов.
Конденсация альдегидов(кетонов) и соединений с “активной метиленовой группой” (конденсацияКневенагеля).Аминометилирование альдегидов и кетонов по Манниху. Реакцияальдегидов и кетонов с α-галогензамещенными сложными эфирами (реакцияРеформатского). Бензоиновая конденсация ароматических альдегидов, областьприменения и механизм реакции. Сопряженное присоединение енолятов к α,βенонам (реакция Михаэля).Восстановление альдегидов и кетонов до спиртов и алканов.
РеакцииКижнера-Вольфа и Клемменсена. Восстановительная димеризация кетонов довицинальных диолов. Реакции гидридного переноса. Восстановление поМеервейну-Понндорфу-Верлею. Диспропорционирование альдегидов поКанниццаро (механизм). Перекрестная реакция Канниццаро. Окисление кетоновперкислотами по Байеру-Виллигеру.α,β-Непредельные альдегиды и кетоны. Методы получения: конденсации,окисление аллиловых спиртов, и др. Сопряжение карбонильной группы сдвойной углерод-углеродной связью. Реакции 1,2- и 1,4-присоединениялитийорганических соединений, триалкилборанов, диалкил- и диарилкупратов,аминов, цианистого водорода, галогенодородов. Сопряженное присоединениеенолятов (Михаэль).Получение карбоновых кислот окислением спиртов, альдегидов, алкенов,алкилбензолов. Гидролиз производных карбоновых кислот.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
