Список вопросов из билетов для экзамена по органической химии (1126906), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Синтез на основеметаллоорганических соединений. Синтезы на основе малонового эфира.Промышленное получение муравьиной и уксусной кислот. Галогенированиекарбоновых кислот по Геллю-Фольгарду-Зелинскому. Электролиз солейкарбоновых кислот по Кольбе, декарбоксилирование солей по Хунсдикеру,пиролиз солей щелочноземельных металлов карбоновых и дикарбоновыхкислот. Непредельные карбоновые кислоты. Незаменимые жирные кислоты.Галогенангидриды.Получениеспомощьюгалогенидовфосфора,тионилхлорида, оксалилхлорида. Свойства: взаимодействие с нуклеофильнымиреагентами (вода, спирты, аммиак, амины, гидразин, металлоорганическиесоединения и др.) Восстановление до альдегидов (по Розенмунду икомплексными гидридами металлов). Взаимодействие галогенангидридов сдиазометаном (реакция Арндта-Эйстерта).Сложные эфиры.
Методы получения (в равновесных и неравновесныхусловиях): этерификация карбоновых кислот (механизм), ацилирование спиртови алкоголятов ацилгалогенидами и ангидридами, алкилирование карбоксилатанионов, реакции кислот с диазометаном, алкоголиз нитрилов и др. Методысинтеза лактонов. Синтез ортоэфиров. Реакции сложных эфиров: гидролиз(механизм кислотного и основного катализа), аммонолиз, переэтерификация,реакции с металлоорганическими соединениями, восстановление до спиртов иальдегидов. Ангидриды.
Методы получения: дегидратация кислот с помощьюР2О5 и фталевого ангидрида; ацилирование солей карбоновых кислотхлорангидридами. Реакции ангидридов кислот. Кетен. Получение и свойства.Сложноэфирная конденсация Кляйзена. Механизм реакции. Перекрестнаяконденсация сложных эфиров с эфирами щавелевой, угольной кислот или сэфирами ароматических кислот. Внутримолекулярная конденсация сложныхэфиров двухосновных кислот по Дикману. Конденсация кетонов со сложнымиэфирами как метод синтеза 1,3-дикетонов. Синтезы с ацетоуксусным эфиром.Ацилоиновая конденсация сложных эфиров.
Синтезы с малоновым иацетоуксусными эфирами. Получение кислот и кетонов. Нитрилы. Методыполучения: дегидратация амидов кислот, алкилирование амбидентного цианидиона, использование межфазного катализа. Свойства: гидролиз, восстановлениекомплексными гидридами металлов до аминов и альдегидов, взаимодействие смагний- и литийорганическими соединениями, реакция нитрилов со спиртами иНСl. Амиды. Методы получения: ацилирование аммиака и аминов, пиролизкарбоксилатов аммония, синтез из нитрилов, изомеризация оксимов по Бекману.Синтез циклических амидов - лактамов.
Свойства: гидролиз, восстановление доаминов. Дегидратация амидов. Перегруппировки Гофмана и Курциуса. Понятиео секстетных перегруппировках.Двухосновные кислоты, синтез, поведение дикарбоновых кислот принагревании. Диэтилоксалат в синтезе. Малоновый эфир в синтезе, в реакцииМихаэля и Кневенагеля. Адипиновая кислота. Конденсация Дикмана.Ацилоиновая конденсация эфиров дикарбоновых кислот.
Непредельныекислоты. Синтез эфиров – реакции Кневенагеля, Виттига, Перкина, Хека, изβоксикислот. Особенности свойств в зависимости от положения двойной связи:1) Присоединение бромистого водорода, нуклеофилов, 2) миграция двойнойсвязи. Ненасыщенные жирные кислоты в организме. Понятие о незаменимыхжирных кислотах.Реакции, катализируемые комплексами переходных металлов ворганической химии. Понятие о каталитическом цикле.
Кросс-сочетание,катализируемое комплексами палладия, в синтезе дифенилов и диенов. РеакцияХека, применение для арилирования алкенов. Реакция Соногасиры - кросссочетание с терминальными ацетиленами в синтезе алкинов..