Подробная программа лекций и комментарии к первой части курса (1126144), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Реакция с RLi .Непредельные к-ты. Синтез – Кневенагель, Виттиг, Перкин, Хек, из β-оксикислот. Св-ва,особенности свойств в зависимости от положения С=С: 1) Присоединение НВг, нуклеофилов, 2)миграция С=С 3) образование лактонов (аллилуксусная к-та).Жирные кислоты. Образование в организме – из ацетил-КоА в малонил-КоА ит.д. Особенности жирных кислотв организме – прямая цепь, четное число атомов С, нетсопряжения С=С, Z-конфигурация С=С. С12- лауриновая, С16-пальмитиновая, С18- стеариновая.Непредельные жирные кислоты – С18, 9 – олеиновая, 9,12 – линолевая, 9,12,15 – линоленовая(на 5), С20 5,8, 11,14 – арахидоновая (на 5+).
Все цис! Последние три – незаменимые. Из нихобразуются простагландины.Двухосновные к-ты. Тривиальные названия и способы синтеза С2, С3, С4, С6 дикарбоновыхкислот, поведение при нагревании. Диэтилоксалат в синтезе. Малоновый эфир в синтезе, вреакции Михаэля и Кневенагеля. Янтарная кислота, её ангидрид, имид, N-бромсукцинимид.Адипиновая кислота. Конденсация Дикмана. Ацилоиновая конденсация эфиров дикарбоновыхкислот как метод синтеза средних и макроциклов. Фталевая и терефталевая кислоты, получениев промышленности. Фталимид и его использование в синтезе.
Фумаровая и малеиновая кислоты,их эфиры и использование в синтезе (все это уже было раньше).Оксикислоты.1. синтез α-оксикислот –1) гидролиз α-галогенкарбоновых кислот2) циангидринный синтез.3) контролируемое окисление гликоля с НNO3 или др. окислителями2. Синтез β-оксикислот1) оксиление альдолей,2) восстан β-кетокислот,3) Реформатский4) присоединение воды к α,β непредельным.3. Синтез γ-оксикислот1) Восстановление янтарного ангидрида, гидролиз γ-лактонов3. Свойства оксикислот. Как избирательно провести р-ции по ОН или СООН группам?(Реагенты - Na, NaOH, NH3, HBr, PCl5, EtOH, Ac2O).Поведение α,β,γ – оксикислот при нагревании.Простагландины – биологически активные липиды, производные гипотетической простановойкислоты (С20 = цепь С7–кольцо циклопентЕНон – цепь С8, 15-ОН), содержащиециклопентановое кольцо, С=С связи, гидрокси- и оксо- группы. Роль простагландинов,действие аспирина.УГОЛЬНАЯ КИСЛОТА как простейшая оксикислота и её производные.(В этом разделе важно знать не то, как синтезируют разные нетривиальные производныеугольной кислоты (например гуанидин, карбодиимид, тиомочевина), а то как эти соединенияиспользуют в химическом синтезе.)Фосген, формула, токсичность, свойства, реакция с водой, спиртами.Хлоругольный и хлормуравьиный эфир – одно и то же.
Формула. Как сделать.Эфиры угольной кислоты - карбонаты. ПолучениеДифосген и трифосген – знать НЕ ОБЯЗАТЕЛЬНО. (Дифосген – полностью хлорированныйхлоругольный эфир. Похож на фосген и при пиролизе они дают фосген.)С(OR)4 – ортоугольный эфир. Делать можно из СС14, но лучше из хлорпикрина (на 5+) и RONa.Сероуглерод, реакция с RONa, ксантогенаты – знать обязательно.Мочевина. Ее синтез из СаС2 и азота при сильном нагревании – через цианамид кальция и егогидролиз – Са-NCN - исторически один из первых способов фиксации азота. Мочевина + НNO2 тема 2-го семестра.
Конденсация малоновой кислоты и мочевины – типичная задача дляконтрольной. Знать на 5+. Получается барбитуровая кислота – ее пр-ные – известныеснотворные (веронал, фенобарбитал и др.)Тиомочевина – алкилирование RI по атому серы – изотиурониевые соли – промежуточные в-выпри синтезе меркаптанов – на 5+.Карбаминовая к-та - полуамид угольной к-ты. Карбамат аммония – белый налет на стеклахвытяжных шкафов в комнатах, где хранятся амины.Гуанидин. Знать формулу. Получение – не обязательно. Получают (i) – из гуано.
(ii) изортоугольного эфира и аммиака, если очень хочется. ОДНО ИЗ САМЫХ СИЛЬНЫХ органическихоснований – почему? Сравнить с близкими по структуре амидинами, аминами, амидами.Семикарбазид – был в теме карбонильные соединения. Для чего его там используют?Карбодиимды. R-N=C=N-R. Формула. Применение формально – это водоотнимающеесредство. При реакции с карбоновыми кислотами образует производные, похожие пореакционной способности на ангидриды. Эти производные без выделения используют в реакцияхсо спиртами и аминами с образованием сложных эфиров и амидов в мягких условиях, например,в пептидном синтезе. Напишите уравнение один раз самостоятельно.
Что получится. Получение– не обязательно (из дициклогексилтиомочевины и HgO)R-N=C=O. Это тоже пр-ные угольной к-ты. Где они встречались? Как их делают (по программе)?Как они реагируют со спиртами, аминами. Какое рапределение зарядов. Аналогия с СО2.Изотиоцианаты – на 5+, делают из R-N=C + S (простой способ для экзамена, не обязательный).Не обязательно знать что такое цианаты, тиоцианаты, фульминаты (гремучая ртуть) все этоизомеры изоцианатов, изотиоцианатов и др.)СОСТАВ ЖИРОВ РЫБ, РАСТЕНИЙ и ЖИВОТНЫХ, в %.ЖИРНасыщ. Ж.К.Ненасыщенные жирные кислотыолеиноваялинолеваялиноленоваяарахидоновая.Оливковый1054-8115-Льняной1013-2915-3044Пальмовый5032-375-15-Какао бобы60-6236-382-Трески2429-31221-3Свиной3638-428-922Бараний6032-353-4-Говяжий60-6828-364-5-Теперь понятно, почему некоторые очень любят сало и оно даже м.б. полезным?Какао-бобы состоят из жиров , 12— 15 % белковых веществ, 6—10 % углеводов.
Масло-какаоимеет твердую консистенцию, а плавится оно при относительно низкой температуре, близкой ктемпературе человеческого тела. Поэтому шоколадная плитка тверда, но она приятно тает ворту.Состав жиров какао – более 70 % олео-пальмито-стеарина и олео-дистеарина. В шоколадеобычно содержится около 0,4% теобромина, 0,05—0,1 % кофеина, красный какао-пигмент,Приятное благоухание обеспечивают по меньшей мере 40 летучих соединений, среди них –изоамилциннамат, линалоол, амилацетат, амилбутират, бутилацетат.Н.В.Лукашёв, А.В.Чепраков.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
