Главная » Просмотр файлов » Osnovy_biokhimii_Uayt_tom_1

Osnovy_biokhimii_Uayt_tom_1 (1123309), страница 7

Файл №1123309 Osnovy_biokhimii_Uayt_tom_1 (А. Уайт - Основы биохимии в 3-х томах) 7 страницаOsnovy_biokhimii_Uayt_tom_1 (1123309) страница 72019-05-10СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 7)

Пятичленные кольца обычны для альдопентоз в олнгосахаридах. Так, б-о-арабиноза может быть названа р-о-арабинофуранозой, а р-о-рибоза — Г- о-рибофуранозой, Кетогексозьт Глюкоза при обработке минеральной кислотой в присутствии ,метанола также образует ацетали. Полученные производные— метилглюкозиды — сохраняют либо а-, либо р-конфигурацию прн С-$. Очевидно, что а- и р-о-глюкозы, как и соответствуюшие им метилглюкозиды, обладают шестичленным кольцом, образованным путем соединения первого и пятого углеродных атомов кнслородпым мостиком. Углеводы, содержащие такое кольцо, носят название пираноз из-за их сходства с пирановым циклом.

Альдозы, со'держащие кольцо такого типа, называются альдопиранозами. Таким образом, а-о-глюкоза и р-о-глюкоза есть не что иное, как !ао-глюнопираноза н р-в-глюнопираноза соответственно, а нх метнлглюкознды — метил-а-и-глюнопиранозид н метил-р-о-глю'тгоп аранов ад. Е ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ КЛЕТКП также образуют стабильные пятичленные циклы, т.

е. р-О-фруктоза есть р- о-фруктофуринозп но~ — сн он носн нсон нс нн н о нсон ! сн,он сн,он Р-В-ере6ино~рррэиоэа 6-В-~ррпннаарраноээ Такого рода полукеталн при взаимодействии нх полукетальной гндрокспдной группы со спиртом также образуют соответствуютцие фурплозидаэ„структура которых аналогична ппранозидам.

Аналогично пентозам альдозы и кетозы с более длинной цепью также могут образовать либо фуранозное, либо пиранозное кольцо. Образование наиболее стабильного цикла зависит не только от конфигурации каждого асимметрического центра, но и от природы заместителей при карбонильной и гидроксидной группах. Чтобы установить точный размер кольца альдозы или кетозы, необходим детальный структурный анализ. Для изображения циклических структур пираноз и фураноз часто прибегают к шестиугольникам и пятиугольникам, называемым проекциями Лвуорса. Плоскость такого кольца изображается перпендикулярно плоскости бумаги, причем связи, расположенные ближе к читателю, выделяются более жирной линией. à — о или 6алее просто ОН сн,он н н н Он Р-Е-лпоэапирэиаээ н Он ° Ьпээооиопираиаэа В соответствии с этим две формы о-глюкопиранозы изображаются как 2.

УГЛЕВОДЫ Аналогично фуранозы изображают как н нон, н ггОН2 он н )3-и-врвбннофйрвнгвв р-Р-гтрйнморйреноаа При переходе от одного способа изображения к другому леная и правая стороны в линейном изображении углеродной цепи эквивалентны соответственно верхней и нижней сторонам плоскости кольца.

Исключение имеет место для заместителей у атома С-5 глюкозы. В линейной формуле атом водорода находится слева от углерода, в то время как в циклической формуле — ниже плоскости кольца. Для более детального знакомства с переходом от линейных формул к циклическим следует обратиться к литературе по химии углеводов. 2.2 3 Конформации Проекции Фишера и Хеуороса не только удобны для изображения, но и облегчают понимание химин альдоз и кетов. Они, однако, не позволяют точно описать длину связей, углы между атомами кольца и заместителями при каждом атоме углерода, т.

е. не дают представления о конформации — пространственной структуре моносахарндов. Структурный анализ гексоз показывает, что они имеют конформации, аналогичные циклогексану. В бензоле шесть атомов углерода лежат в одной плоскости, и то время как нормальные длины связей и нормальные величины углов между ними в циклогексане препятствуют плоскостному расположению его шести углеродных атомов. Поэтому циклогексан имеет два различных типа конформации, называемых креслом и ванной, в которых валентные углы не деформированы.

мторнвньный (е) морнвпьнын (е) ~ (2 внснвпьный (а) кресло цнкпогенсвн внснвньный (а) ванна В обеих конформвцнях цнклогексвнв прн кнждоьг атоме углерода адин етом водорода направлен точно нлн почти перпендикулярно вверх, в другой— точно нлн почти перпендикулярно вниз. Шесть атомов водорода (р.атомы), ори- !. ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ КЛЕТКИ 34 ентированпых вверх„изображены сплошной линией, Атомы водорода (а-атомы), ориентированные вниз, обозначены прерывистой линией.

!2 атомов водорода циклогексана подразделяются на дае группы: аксиальнь!«(связь С вЂ” Н параллельна оси симметрии кольца) и экваториальны«(связь С вЂ” Н параллельна не примыкающей к ней стороне кольца). Очевидно, что молекулы с конформацнями кресла н ванны имеют разные свойства вследствие различий во взаимодействии разным образом расположенных в молекуле групп. В конформации ванны аксиальные и экваториальные заместители находятся наиболее близко (заслоненная нонформация) и между ними наблюдается максимальное взаимодействие.

Напротив, заместители в конформации кресла расположены так, что взаимодействие между ними минимальное (гож-конформация), Таким образом, на основе только этого факта ь!ажио предположить, что «кресло» является гораздо более устойчивой конформацией, чем «ванна». В самом деле, различие в энергии между этими конформациями составляет 5 — б акад!моль. «Кресло» вЂ” более зкесткая структура, в то время как для «ванны» существует несколько различных вариантов и зта структура очень подвижна. Способ изображения с учетом конформаций — нечто большее, чем просто упражнения в проекционной геометрии. Он раскрывает свойства молекулы, которые не заметны прн других изображениях структуры.

Из анализа таких структур следует вывод, что заместитель, в особенности объемный, в экваториальном положении находится в более выгодном энергетическом состоянии, чем з аксиальиом положении. Поэтому, например, в равновесия между конформационными изомерами метилциклогексаиа СН (а) ьмтилциилагвксаи экваториальная форма преобладает. Как можно было ожидать, экваториальные гидроксидные группы должны более легко этерифицироваться, чем аксиальные Отсюда вытекают многие известные различия в реакционной способности группировок з зависимости от того, являются ли они экваториальными илн аксиальными.

В пиранозах присутствие атома кислорода незначительно искажает кольцо по сравнению с циклогексаном, но моносахариды также существуют в формах кресла н ванны. Анализ молекулярных моделей показывает. что существует восемь различных конформаций как для а-, так и для (3-о-глюкопиранозы, но только две из н«х — в форме кресла. Одна из двух возможных конформаций кресла, в которой замести!ели при атомах С-2 — С-5 занимают экваториальные положения, называется нормальным хонформером (С!) Н НО Н Н Н ЬН «авмвльный «м«зорм«р (с!) ««»м«р«ат«в«ый ианфармер (!с) а-и-глм««за 3. уГЛеВОдЫ Другая форма кресла — альтернативный колформер (1С) — нмеег акснальную ориентацию гндроксидиых групп при атомах С-й — С-5.

Альтернативный кон. фермер для глюкозы гораздо менее устойчив, чем нормальный, что объясняется скоплением акснально ориентированных полярных заместителей по одну сторону от плоскости кольца. Менее разработаны представления о конформации фураяоз, но вероятнее всего, что фуранозное кольцо нс плоское и может существовать либо в конформации конверт (Е), либо в скрученной («теисг»-) конформации (Т). В конформации конверт четыре атома, включая атом кислорода кольца, находятся в одной плоскости, а пятый выступает из нее. В скрученной конформации три соседних атома находятся в одной плоскости.

а два других выше иля ниже ее. В принципе возможны несколько скрученных конформаций н конформаций «конверт», но зиергетические барьеры между ними низки и, по-видимоыу, взаимные превращения происходят быстро. Н Н Н ОН кскоормапии ксив«ею" р-П-ЧвцккоФцрккакм скрччекк»а кокюкрмааия мешка-р-в- ккксквцракеккка Конформациоякые формулы удобны также в химии стероидов (гл. 3) и будут использованы в тексте в тех случаях, когда зто необходимо. В природе только глюкоза и фруктоза встречаются в значительных количествах.

Некоторые другие моносахариды также распространены либо как блоки, входящие в состав днсахаридов и полисахаридов, либо в других соединениях. Среди наиболее распространенных гексоз можно перечислить такие альдогексозы, как глюкоза, манноза и галактоза, и кетогексоза — фруктоза. При сравнении различных структурных изображений а-форм зтих соединений раскрываются важные аналогии между этими углево- дами. нсОН нс — ) н н сн,он и-в-мкккаккрккакк «-в.ткккккк „«мккк к-з-Фрцкм Фзркмкк К-П-гамма»рака»к 2.2.4. Биологически важные гексозы и пентозы Г 1 носи — сон к носн О сн,он Ь ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ КЛЕТКИ он НОНз СН ОН Н НО н ОН Н н Н ОН и-Р-пзненпмпнрвнпзв н н Ы Р-иеннепнранаьв ы-Р-еррнмерррвнеав ОН н Н С Н О НО С ОН О н н н й НО Ъ, Н НО, 'О ~ГЬ..

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
7,28 Mb
Тип материала
Предмет
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6390
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее