Главная » Просмотр файлов » Osnovy_biokhimii_Uayt_tom_1

Osnovy_biokhimii_Uayt_tom_1 (1123309), страница 6

Файл №1123309 Osnovy_biokhimii_Uayt_tom_1 (А. Уайт - Основы биохимии в 3-х томах) 6 страницаOsnovy_biokhimii_Uayt_tom_1 (1123309) страница 62019-05-10СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 6)

2.1. Ряд Р-альдоз. Формулы з:альдоз — аеркальное отражение приведенных струят) р рода соответственно. Общие названия кетов образуются вставкой суффикса «ул» в соответствующие названия альдоз, т. е. пентуло- за, гексулоза и гептулоза. 2.2.!. Отнесение конфигурации Альдозы с тремя и более углеродиыми атомами и кетозы с четырьмя и более углеродными атомами содержат асимметрические центры, образованные атомами углерода с четырьмя различными заместителями. Таким образом, в основу номенклатуры моносахаридов положена конфигурация молекулы относительно каждого ее асимметрического центра.

На рнс. 2.1 и 2.2 приведены линейные структурные формулы о-альдоз и о-2-кетоз и даны общепринятые тривиальные названия для каждого соединения. Во всех формулах первый углеродный атом находится сверху. Другие атомы нумеру- НСОН ! СН,ОН нсон НОСН НСОН ! !СОН ! нсон НСОН СНО СНО СНО СНО ! НСОН НОС Н НСОН НОСИ ! ! ! нсон нсон носи носи ! ! ИСОН НСОН НСОН НСОН ! ! ! НСОН НСОН НСОН НСОН ! сн,он ау,он сн,он сн,он носн НСОН СН,ОН НСОН нсн.'л! НОСН НОСН а! он и~он носи нсон носи нсон нсон носи носч НСОН НСОН НСОН НСОН ! сн он сн он сн он сн он з. УГЛеВОДы ОН Знгюспзцеппю сн,он нсон С=О с=о ! ! нсон носи сн,он ! ! с=о О =О С=-О нсон носи он НОСН ! нсон нсон носи ! нсон нсан ОН нсон ! ! ! сн,он сн,он сн,он СН ОН Р пспквзп Р-Ерукнюзв Р сп! бОзв Р пюгвп зе СН Он СНзОН СНзОН СНОН СН ОН СНпОН СНзОН СНзОН ! ! ! ! ! =О С=О С-О С-О С=О С=о СО С=О ! ! он носи н сон л нсон носи нсон носи ! ! н он нсон носи нсон н носи носи ! ! ! ! ! НСОН Н ОН НСОН НСОН НСОН НСОН НСОН НСОН С!Н,ОН 1Н,ОН СН,ОН СН,ОН СизОН СН,ОН СН,ОН С!Н,ОН Р-вяло- Р-влзюзо- Р-глюно- Р-юзнно- Р-гуле- Р-нлп- т-гвлепюо- Р ювле- тзп1пупозз гепюуяозв гелюулозз гепюулозл гелгпулозз гепюулозп гзп улове епюулозе Рне.

2.2. Рвд 0-кетов. Формулы 1-кетов — зерказьное отражение првведенньпт структур ются последовательно. Эти формулы называются проекциями Фиитера, поскольку впервые были предложены Эмилем Фишером более ?5 лет назад„Следует отметить, что использование букв в и ь в названиях моиосахаридов основывается иа различии в конфигурации, а не иа знаке оптического вращения. Буквами о и ь !. ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНтм КЛЕткн обозначается конфигурация; если же в названии соединения необходимо отразить знак оптического вращения, то вводятся скмволы + н —. Так, например, правовращающая о-глюкоза и левовращающая о-фруктоза могут быть названы СНО 1 СНаОН НСОН 2 С-=.О 1 З НО1Н 1 НСОН 4 НСОН НСОН б НСОН СН ОН б СНаОН О(-( Ьгаюаоаа 1.( — а»татара В соответствии с правилом буквы В и ь в названии моносахарида указывают на конфигурацию относительно асимметрического центра, наиболее удаленного от альдегидной группы молекулы.

Для гексоз таким атомом является углерод С-5. Двум стереопзомерам глицеринового альдегида были приписаны условные конфигурации, совпадающие с абсолютными, как теперь установлено. Отнесение всех углеводов к о- или ь-ряду осуществляется путем сравнения конфигурации «концевого» асимметрического центра с конфигурацией соответствующего стереоизомера глицеринового альдегида. Таким образом, структурные формулы для тетроз, пентоз и гексоз, приведенные на рис. 2.1, могут быть построены на основе формулы и-глицеринового альдегида путем последовательного присоединения атомов углерода с заместителями соответствующих конфигураций, как это показано стрелками. Некоторые названия кетов на рис. 2.2 не вполне правильны.

Например, фруктоза — тривиальное и широко распространенное название, но оно не указывает на стереохимическое соответствие этого соединения какой-либо альдозе (рис. 2.1). Три асимметрических центра фруктозы имеют ту же конфигурацию, что и у в-арабинозы, и фруктоза должна бьь(а бы иметь название о-арабиногексулоза. Также неправильное название имеет п-рибулоза, так как она стереохимически подобна эритрозе, но не рибозе; ее правильное название в о-эритропентулоза. На рис. 2.2 правильные названия имеют гептулозы, но не пентулозы и гексулозы. Тем не менее, поскольку для этих соединений такие неправильные названия широко используются в биохимии, они сохранены на рис.

2.2 и вообще в данной книге. 2.2.2. Циклические формулы альдоз и кетов Линейные формулы, показанные на рис. 2.1 и 2.2, удобны при изображении различных стереоизомеров моносахаридов, но они 29' а гглеводы не демонстрируют дополнительный центр асимметрии, имеющийся во многих углеводах. Открытие дополнительного центра асимметрии в глюкозе вытекало из наблюдения, что оптическое вращение свежеприготовленных растворов глюкозы меняется во времени.

В конце концов были выделены две формы глюкозы с различным оптическим вращением; одна форма с 1а)'о =+122,2' была обозначена как а-о-глюкоза, другая с [а15е =+18,7' — как р-о-глюкоза, Если оптическое вращение свежеприготовленных растворов пили р-формы измерять через определенные промежутки времени, то можно заметить, что удельное вращение каждой формы постепенно изменяется и, наконец, достигает +52,7'. Это явление, названное мугарогпцией, характерное не только для глюкозы, наблюдалось для ряда гексоз и пентоз, а также для некоторых дпсахаридов. Мутаротация объясняется тем, что моносахариды, подобно другим альдегидам и кетонам, легко образуют полуапетали и ацетали илн полукетали н кетали соответственно.

Когда альдегид, реагирует с одной молекулой спирта, образуется полуацеталь н ! КСНО+ НОК' — е К вЂ” С вЂ” ОК' Он еелвецемаль При взаимодействии с двумя эквивалентамн спирта альдегиды да- ют ацетали Н кСно + знок' к-~ — Ок' + Н О ь' ецеааель Аналогично кетоны образуют полукетали и кетали К К' Н К' Ок" лалцлелаель леааель Полуацетали обладают центром асимметрии у атома углерода, который первоначально нес карбоинльную группу; то же самое имеет место в случае полукеталей, образующихся из несимметричных кетонов„например из метилэтилкетона.

Ацетали и кетали также имели бы асимметрический цеятр в случае, если бы карбонильные группы реагировали с двумя различными спиртами. Альдегид- ь основные компоненты клетки иая группа глюкозы образует полуацетали не только посредством межмолекулярных взаимодействий со спиртами, как было показано выше, но и путем внутримолекулярных реакций с собственными гидроксидными группами.

Таким образом, глюкоза образует стабильные внутримолекулярные полуацетали с гндроксндной группой при атоме С-б, давая два различных стереоизомера, которые подвергаются мутаротацин, а-о-глюкозу и й-о-глюкозу. Подобно другим полуацеталям, и- и р-формы глюкозы обладают центром лснмметрни у первоначально альдегидного атома углерода он нсон ! нсон -н,с~ нОсн неон нсон сн,он нсон неон нс ! -н,о +н,о сн,он с(-Э-гавкала 1 ~120 сн,он В-глюкалл. юанагккалю рпнглюкалл ссЦ~л +18,7 Атом С-1, новый центр асимметрии, является онолсернылс атомом углерода, и альдозы, которые отличаются лишь конфигурацией этого атома углерода, называются аномералси. Таким образом, а- н Р-о-глюкозы — аномеры.

Предполагается, что мутаротация включает в себя взаимопревращения а- н й-форм с промежуточной стадией образования альдегида с открытой цепью нли его гндрата. В водных растворах содержание альдегнда с открытой цепью в равновесной смеси очень мало: для глюкозы -0,024с1а. Число стереоизомеров для любого соединения равно 2", где и — число асимметрических центров в молекуле. С помощью проекций Фишера (рис. 21) можно изобразить 2'=-1б стереоизомеров глюкозы.

Молекула глюкозы обладает пятью центрами асимметрии; следовательно, возможны 2'=32 изомера, включая а- и р-формы каждой альдогексозы. Буква и используется тогда, когда в плоскостной проекции гидроксидная группа прн атоме С-1 находится на той же стороне, что и кислородный атом кольца. Буква р соответствует форме, у которой эта гидроксидная группа находится на стороне, противоположной кислородному атому кольца.

Среди углеводов о-конфигурации а-изомер всегда имеет более положительное удельное вращение, чем 1)-изомер. В ь-ряду (проекционные формулы получаются путем зеркального отражения о-структур, изображенных выше) аномером с более отрицательным вращением является а-аномер. в хглвводы Н Нэ ! нсон ! о носн ! нсон нс сн,он сн,он М61лил-Ф-э ГлюхОэид ьч|ыюзв,э Р мевнл-э-ь-глюксзил ~ыф'= -м.т еврвн Метнлглюкознды являются представителями группы соединений, известных как глиноэиды.

Гликозиды называются в соответствии с названиями моносахаридов, производными которых онн являются, т. е. а- и р-глюкозиды, а- н р-фруктозиды и и- и р-рибозиды. Биологически важные гликознды образуются при взаимодействии полуацетальной или полукетальной гпдроксидной группы моносахаридов с гидроксидной группой другого моносахарида. Углеводы, объединенные таким способом, образуют многие типы олиго- и полнсахаридов. Необходимо отметить, что реакциоиноспособность полуацетальной и спиртовой гидроксидных групп резко различна, а гликозидный кислородный мостик, хотя формально н похож на эфирный мостик, не обладает химической стабильностью, характерной для алнфатических простых эфиров. Альдозы могут существовать в виде соединений с пятпчлениым кольцом, аналогичным фурану; в этом случае их называют альдофуранозами.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
7,28 Mb
Тип материала
Предмет
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6374
Авторов
на СтудИзбе
309
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее