part2 (1116452), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Определяютфенолыпроявлением2%раствором1244-аминоантипирина(пределобнаружения 0,5 мкг/л) или по флуоресценции при 254 нм (до 0,5 мкгфенолов). Второй вариант определения фенолов – разделение в виде:антипириновых, 4-аминоантипириновых производных или сп-нитрофенилазокрасителями.Часто ТСХ определяют в водах пестициды: хлорфеноксиуксусныекислоты, хлорсодержащие пестициды, триазиновые гербициды, гербицидына основе мочевины, карбаматы и фенилмочевины и фосфорорганическиепестициды. Примеры и условия определения пестицидов в водахпредставлены на рис. 34 и в табл.25.Рис.
34. Хроматограмма разделения гербицидов (зоны сверху вниз): 1 –прометон, атразин, промазин; 2 – симетрин, пропазин, прометрин; 3 – атратон,симазин, прометрин; 4 – атратон, десметрин, атразин, прометрин; 5 – атратон,симетрин, атразин, промазин; 6 – атратон, десметрин, промазин; 7 – симазин,атразин, промазин; 8 – атратон, прометон, прометрин.ТСХ является недорогим и эффективным методом разделения,идентификации и полуколичественного определения пестицидов в почвах.В качестве примера можно привести метод определения альдрина и гептахлора на пластинках с оксидом алюминия; для их элюированияиспользуют смесь изооктана и пиридина (7:3) или изооктана и диэтилового125эфира (7:3). Для обнаружения пестициды опрыскивают реагентом Митчелас последующим облучением УФ-излучением. Еще одним примеромслужит определение фосфорорганических пестицидов на пластинке сослоем силикагеля G фирмы Merck.
В качестве подвижных фаз используютсмеси: этилацетат : этанол : раствор аммиака (80:15:5); толуол : уксуснаякислота : вода (60:60:6); бензол : этанол (9:1); этанол : этилацетат :уксусная кислота (3:4:2); бензол : хлороформ : этилацетат : пропанол(4:2:4:2). Для обнаружения фосфорорганических пестицидов предложенонесколько проявляющих реагентов: раствор 4-(п-нитробензил)пиридинадля обнаружения инсектицидов; смесь растворов нитрата серебра ибромкрезолового синего в метаноле – для проявления пятен пестицидов,содержащих тиофосфорильные группы. Для обнаружения Р=О-группыиспользуют метод ингибирования фермента холинэстеразы, пестицидыобнаруживаютя в виде белых пятен на голубом фоне. В реальных образцахпочвы могут присутствовать смеси пестицидов различной природы и ихсоставобычнонеизвестен.ТСХ,оснащенныйсовременнымиденситометрами, помогает решить эту сложную проблему.
Денситометрпозволяет сканировать полученные хроматограммы одновременно принескольких длинах волн. Сочетание этой возможности с легкостью иэкспрессностью варьирования природы сорбента на пластинке и составаэлюентапозволяетзакороткоевремяполучитьбольшойобъеминформации и дать предварительную оценку загрязнения образцов почвы.Пример такого определения показан на рис. 35. Полученные результатыможно далее уточнить с использованием ВЭЖХ, ГХ или ГХ-МС.В органических почвенных вытяжках определяют также ПАУ,разделяя их на силикагеле или целлюлозе, идентификацию проводятфлуоресцентным методом.126Таблица 25. Примеры определения пестицидов в водах тонкослойной хроматографиейРазделяемые пестицидыАдсорбенты ЭлюентыПроявительХлорсодержащие пестициды: дильдрин, ДДТлиндан, гептахлорэпоксид, альдрид,гептахлорСиликагельCCl4Родамин Б12 пестицидов: эндрин, хлордан, гептахлор,нонахлор, изодрин, альдрин, гептахлорборнен, гептахлорциклопентадиен, и др.«CCl4-гексан (2:8)«Триазиновые гербициды: атранон, атразин,прометон, прометин, пропазин, симазин,симетринСиликагель GсМИН,мкг-Гербициды на основе мочевины: линурон,монурон, диурон, небурон, фенуронСиликагельКарбаматы и фенилмочевины: ИКФ, хлорИКФ, фенурон, линурон, байгон, пиролан,диметолан, метасил, изолан, мезурол«Фосфорсодержащие пестициды: бромофос,дибром, этион, диазинон, мекарбам и другиеСиликагель GФеноксиуксусные кислоты: 2,4-Д, 2,4,5трихлорфенокси уксусная, 4-хлор-2-метилфеноксиуксусная, 2,2’-дихлорпропионоваяКизельгель GСиликагель GХлороформ-ацетон (9:1)Метан- 2,2’,4триметилпентанметилхлороформ (5:60:35)0,5% Растворбриллиантового зеленогов ацетоне/Br2Нингидрин/бутанол/уксусная кислотаБензол; бензол-ацетон (95:5);циклогексан-этанол (85:15) гексан- п-Диметил-аминобензальацетон (70:30)дегид (карбаматы); NaNO2/α-нафтол (мочевины)Гексан-ацетон (5:1), хлороформ ацетон (9:1) и хлороформ –HI/(NH4)2MoO4/SnCl2/NH3уксусная кислота (9:1)последовательное элюированиеЦиклогексан-бензол-гексануксусная кислота(14:3:1:2)1270,2AgNO3/2-феноксиэтанол4-52-51мкг/лРис.
35. Денситограмма ТСХ-хроматограммы питьевой воды сдобавкой гербицидов (20 нг в пробе):1 – метоксурон; 2 – монурон;3 – хлортолурон; 4 – небурон; 5 – линурон при различных длинахволн (200; 220; 240; 260; 280; 300 нм).Для определения загрязнителей в воздухе его предварительноаспирируют через различные фильтры, уловленные вещества экстрагируютподходящим растворителем, и полученный экстракт анализируют ТСХ.ТСХ позволяет определять в воздухе ароматические углеводороды,ароматические карбонильные соединения, ароматические амины и имины,фенолы, металлорганические соединения, сложные эфиры фталевойкислоты.Сканированиеспектроскопическиххроматограммметодов,особенносиспользованиемфлуоресценции,позволяетидентифицировать весь спектр токсичных соединений.Наиболее часто определяют ПАУ и азарены; в качестве адсорбентовиспользуют:целлюлозу,силикагель,оксидалюминия,флоросил.Элюируют ПАУ и азарены смесями гексана с бензолом, пентана схлороформом, бензола с хлороформом.
В России разработана стандартнаяметодика определения бенз(а)пирена в воздухе рабочей зоны предприятий,128основаннаянаизмерениилюминесценцииэтогоканцерогенногосоединения, а также других ПАУ при температуре жидкого азота напластинке с оксидом алюминия. Предел обнаружения ПАУ составляет 0,5мкг/л.Нарис.36показаныхроматограммысмесиазареновиполициклических карбонильных соединений, которые входят в переченьтоксичных загрязнителей городского воздуха.а)б)Рис.
36. Хроматограммы, полученные при разделении смесей:а) азаренов, разделение проводили на целлюлозе при элюировании смесьюдиметилформамид – вода (35:65); разделение проводили на окисиалюминия при элюировании смесью толуол – эфир (95:5).Цвета флуоресценции: С – светлый; Г – голубой; Ж – желтый; З – зеленый;О –оранжевыйТаким образом, примеры использования ТСХ для определениятоксичных соединений в различных водах, почвах и воздухе подчеркиваютважность этого метода для экологического контроля, особенно, с учетомсовременного аппаратурного оформления метода.129.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
