А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 48
Текст из файла (страница 48)
ЛИТЕРАТУРА 1. Константинова-Шлезингер М. А. Тр. Эльбрусской зкспедиции 1934 — ! 935 г. М., Изд-во АН СССР, 1936. См, с. 49. 2. М а с и г а Н., % е г п е г О., О! е СЬеппе, 56, 90 (1943) . 3. Ьо о и!!з %. Р., Апа!. СЬев., 26, 402 (1954). 4. Б а б к и и Р. Л., Электрич, стаииии, 1, 16 (1954). 5. 1. о о гп(з %.
Р., Апа). СЬев., 28, 1347 (1956). 6. В г а 6 у 1. У., Апа!. СЬегп., 20, 1033 (!948). 7. 51гп зхуисй! М. е, о1., Ргхепь сьев!., 9, 449 (1953). 8. 5 (а!(о гб С. е. о1., СЬею., 27, 2012 (1955). 9. Ко вальцев В. А., Алескавский В. Б. Определение растворенного в воде кислорода. М., Госхимиздат, 1961. См. с.
34. 10. Д а в да р и а и и И. В. и др., Теплоэнергетика, № 10, 76 (1970), 11. М и т р о ф а и а в а Т. П., О р л о в Ю. Ф., П л о т к и и а Е. И., Зав, лаб., 36, 161 (!970). 12. Алеско вский В. Б., Козельцов В. А. Авт. саид. СССР 144046, 27.01.62. 13.
Му стаф и и И. С. и др. Ассортимент реактивов иа кислород. М., Изд-во НИИТЭХИМ, ! 968. 14. Алес ко век и й В. Б. и др., Эав. лаб., 28, 1440 (1962). !5. Оче пз1о п Т. С. 3., ЦГа1зо и Д Н. Е., Апа1уз1, 79, 383 (1954). !6. Тго111 1, $ асйз О., АГН Асад. 1!Чите зс). е!ецеге, 19, 255 (1961/1962), 17. Тго11! 1, 5 асйз О., карр. е1 ргос:чьтЬ, гепп. Сопкпвз, )п1егпа1.
ехр!ога1, зс)еп1. Мег. Меб)1егг., 16, 673 (196!). 18. С мирко в Э, В. В сб,: «Мор. гидрофиз, исслед.» (Севастополь), № 2 (48), 144 (1970). 187 19. В гоепйотч %, %,, С1(пе 3, (7., аллое( апй Осеапойг., !4, 450 (1969). 20. М ц 8 4 а п| М., 5 1 х 1 3., Апйе|ч.
СЬеп|„46, 90 (1933), 21. () Ь г ! 8 К., (! о Ь е г1з Р. М., 1.е ч ! п Н,, !пб. Епй. СЬе|п,, Апа(. Ед., 17, 3! (1945). 22. Р о тч е 11 Л 5., 3 о у Р, С., Апа!. СЬегп., 21, 296 (!949). 23. () е 1 п ц |п Н. %., 0 а п| 3. %., Апа(. СЫш. ас1а, 3, 353 (1949). 24. С к р и п н а В. Г., Д ы х н о Н. М., Зав.
лаб., 28, 1439 (1962). 25. Р|1агсау!| Н., М111ег Пг., Ра1егой Ы., СЬеш. апа!, (Ро!зйа), 12, 899 (1967). 26. Малкова Э. М. и др., Измерит. техника, № 5, 54 (1963), 27. Р е з а е в а Л. Т., ЖАХ, 17, 874 (1962). 28. Березина Ю. И., Коростылева М. М., Брайт В. В., ЖАХ, 20, 262 (1965). 29. М е у! 1 и 8 А.
Н., Р г а п й Сг. Н., Апа!уз(, 87, 60 (1962). ЗО. 3 оЬ п Р. А. 51., % ! пе(о г дпег 3. (7., 51(те г %. 5., Апа!. сЫ|п, ас1а, 30, 49 (1964). 31. В ц си о(! 1.. 5., 1п 8Ье г М. М., В г а йу д. Н., Апа(. СЬегп,, 27, 140! (1955). 32. чоп С а пи си Ье г 8Ь е Н., йе С!е гсй 3., !п1егпа(, 1!!йзсЬ. Ьгоцнг, еп п|оц|,, 16, бб (1956!57). ЗЗ. Александров А. Н., Левина И. Л., Скоп С. Л. В сб. «Методы ис. следования продуктов нефтепереработки и нефтехим. синтеза». Л., Гостоптехиздат. 1962. См.
с. 145. 34. А р |п а н с ь к и й 1. М., Наук. зап. Черн!вецьк. ун-ту, 11, 135 (1955). 35. 5 Ь а в Л А., 1пб. Еп8. СЬев., Апа!. Ед., !4, 891 (1942). Зб. (.е !(Ь е %., Но1е г А., М(йгосЬ!ш, ас!а, 5, 1066 (1968). 37. %! сйег ! К., (р а сЬ Е,, 2. апа!. СЬеп|., 140, 350 (1953). 38. 5 а з1 г у Сь 5., Н а |п ш К. Е., Апа(. СЬеп|., 41, 857 (1969). 39.
Та п а!| а Мо1оЬ а го, М!ЬгосЬпп. ас1а, № 5 — б, 1048 (1955), 40. М 0 11е г Е., М е 1 а 8 е г Н., СЬеш!Ьег-2!8, 78, 317 (1954). 41. В а п Ь з 3., Апа!у№, 79, 170 (1954) . 42. Р а д г ц з Н., М а !у Л, Апа!уеЬ 96, 591 (1971). 43. 5 |1че ги| а п 1, В г а 4 вЬ а |ч %., Апа|, сЫп|, ас!а, 18, 253 (!958), 44. Д а не н к о О. В. и др., Зав. лаб., 26, 1109 (1960).
45. Нечина В. Р., Козырева Э. А., Богатова 3. С., ЖАХ, 23, 563 (1968) . 46. бе В г ц | п Н. 3., Апа1. СЬегп,, 32, 360 (1960). 47. Н а нежди н а Л. С, 'и др., Тр. комиссии по аналит. хим. АН СССР, !6„ 227 (1968). 48. В Ь а11у М. К., Т о |ч из Ь е п |1 А., Апа(. (л!1,, 4, 357 (!97!). 49. К а ус 5., К о енсу 3. Е., Апа(. СЬеп|., 41, 1491 (1969).
50. Фастовский В. Г., Ровинский А. Е., Зав. лаб., 21, 1030 (1955). 61. %айпегоча (7. М., ЕсйзсЬ(а8ег К., |Гергей-5(зйа 3., СоВес(. СхесЬоз!. СЬеп|. Сопцпппз, 32, 4032 (1967). 52. С о Ь е п 1. (!., (! ц ! а! | п | 3. Л, Епч(гоп. Зс|. апй ТЬесЬпо1., 1, !О!4 (1967), 53. Н о!и| а п п Р., 5 1е г п Р., Апа(. сЫгп. ас1а, 45, 149 (1969). 54. Н о 1 ш а п п Р., 5 1 е г п Р., Ап а1, сЬ |ш. а с1 а, 47, 113 (1969) .
55. Р!ап1а СЬ. А., пат. США, кл. 23 — 232, 3397966, заявл. 17.П.64, опубл. 20.08.68. 56. Схегп!ес Л, Пгейогогч(сх 2., Р118(ег 3., Сх!сйоп Р., СЬев. апа!. (РЕ(.), !6, 1125 (!97!). 57. Манита М. Д., Румянцева М. В., Эглита М. Э., Гигиена и санитария, № 5, 56 (1967). 58, %|с аЬ! ей( Т., Р |с р га уй Н., Гигиена и санитария, 15, 1041 (1970), 59. Ш тре кке р Г. П.
и др., Тр. н.-н. н проектн. ин-та по ооогащ. руд. цвети. мет. «Каэмеханобр», сб, б, 259 (1971). 60. 5 а с Ь 4 е ч 5. 1... Ь о 4 8 е 3. Р,, % е а 1 РЬ. %., Ап а1. сЬ(ш. ас|а, 58, 141 (1972), 61. Кикути Синъити, Судзуки Сии, Коянаги Конти, РЖХим, 1968, 5Г!20. 62. К о й с т а н т н н о в а - Ш л е з и н г е р М. А„И за. АН СССР, № 2 (1937) . Глава Тг! СЕРА У1.1.
МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ В соединениях сера проявляет валентность от — 2 до +6. На практике приходится определять серу в различных степенях окисления. Все фотометрические методы определения серы требуют предварительного ее отделения. Методы отделения серы зависят от характера соединения, в виде которого находится сера в анализируемом образце, а также от состава образца. Чаще других для отделения серы применяются методы дистилляции ее в виде сероводорода или сернистого ангидрида. Отгонку сероводорода проводят в токе инертного газа (аргона, азота или двуокиси углерода), чтобы предотвратить окисление сероводорода кислородом воздуха.
Выделение сероводорода из растворов не представляет трудностей. Для этого обычно подкисляют раствор хлористоводооодной кислотой и пропускают газ-носитель. При анализе твердых веществ необходимо иметь в виду, что не все сульфиды растворяются в хлористоводородной кислоте. Так, стали, закаленные при температуре выше 1200'С, содержат много Ре,БЛ которое мало растворяется в этой кислоте, и результаты анализа получаются заниженными.
Для поглощения сероводорода можно применять раствор щелочи, однако лучшим поглотителем сероводорода является 27а-ный раствор ацетата цинка [Ц. Восстановление серы до сероводорода обычно проводят в две стадии. В щелочной среде восстанавливают станнитом, а затем в хлористоводородной среде металлическим алюминием. При восстановлении сульфатов используют смесь иодистого водорода, муравьииой кислоты и красного фосфора 121 Выделяющийся сероводород вместе с азотом, который используют в качестве газа-носителя, пропускают через раствор пирогаллола и фосфата натрия, а очищенный сероводород поглощают раствором ацетата цинка.
Сульфидную серу отделяют также осаждением с помощью ацетата цинка, что дает возможность отделить ее от многих мешающих определению веществ и концентрировать. Коллектором в этом случае оказывается гидроокись цинка, образующаяся при подщелачивании раствора ацетата цинка. Для определения сульфатной серы применяют различные косвенные методы или восстанавливают сульфат до сероводорода и 189 определяют его, Для отделения и концентрирования сульфатной серы ее осаждают с помощью хромата бария при рН около !. При этом хромат бария играет роль осадителя н коллектора.
Сульфат можно восстановить до сероводорода нагреванием в атмосфере водорода и паров хлористого водорода. Заметные количества сульфата отделяют с помощью солянокислого бензидина при рН = 3 и температуре около 0'С. Для уменьшения растворимости сернокислого бензидина прибавляют органические растворители, а отфильтрованный осадок промывают 80%-ным этанолом. Серу, а также некоторые ее соединения можно выделять экстракцией органическими растворителями. Выбор экстрагента зависит от объекта анализа и от состояния серы в данном объекте. Так, при выделении серы часто применяют сероуглерод, а при выделения серы из углеводородов лучшим растворителем является ацетон !3). Хорошие результаты получены при экстракцин серы ииридином !41 Газообразные соединения часто концентрируют сорбцией на силикагеле, а затем после десорбции определяют тем или другим методом.
Необходимо иметь в виду, что сероводород и сероуглерод не сорбируются на силикагеле. Обзор фотометрических методов определения серы приведен в работах !5, 6). У1.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРОВОДОРОДА В ВИДЕ МЕТИЛЕНОВОГО ГОЛУЕОГО В основе метода лежит реакция между сероводородом и солянокислым Н,Н-диметил-п-фениленднамином в присутствии хлорида железа(П!). При этом образуется метиленовый голубой: НН ° НС1+ ВАС!, + Н,З вЂ” ~. г(СН,)2Н !РР~~Ф Ф'~ С! + 6неС!1+ !чН4С! + 7НС1 Определение заканчивают измерением оптической плотности водного раствора метиленового голубого !7) или хлороформного экстракта перхлората красителя )8), а также нитробензольного экстракта метиленового голубого [9). Исследование взаимодействия сероводорода с Х,Ы'-диметил-ифенилендиамином и ионами железа(ГП) в растворах хлористоводородной кислоты показало, что спектр поглощения продукта реакции, кроме максимума при 670 нм, типичного для образующегося в результате реакции метнленового голубого, имеет еще вто- 190 Еф ' г 550 Л нн рой максимум при 740 нм.
Этот максимум указывает отвис в растворе ионного ассоциата катиона метилено бого и хлоридного комплекса железа(1П) (1О), т. е о прохождение побочного процесса. Поэтому всегда о точно придерживаться методики анализа. Мешающие вещества. Определению мешают замети ства тяжелых металлов, которые в слабокнслой сред т нерастворимые сульфиды и окислител н, окисля ющие сероводород. Измерение, оптической плотности. Водный раствор метиленового голубого и хлороформный раствор 2 перхлората красителя устойчивы в течение длительного времени.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
