А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Пря. мой солнечный свет вызывает фотохимическую реакцию, в результате которой происходит разложение 55д 5до красителя. Оптическую плотность водного Рнс. 42. спектры поглощения хло- аство а метиленового голубого из. Рофорнного раствоРа перхлорзта ра р красителя (1) н водного раствора меряют при 665 — 670 нм, а хлоро метнленового голубого (2).
формного раствора перхлората красителя при 650 нм (рис. 42). Молярный коэффициент поглощения равен 3,4 ° 104. Чувствительность метода в случае применения водных растворов в пересчете на серу составляет 0,05 мкг в 25 мл конечного раствора. Применяя экстракцию перхлората красителя, можно несколько повысить чувствительность метода. При анализе твердых веществ можно определить 10-4 — 1О зо/а серы. Ч.2.4. Определение сероводороде в отсутствие мешающих веществ Реангнеы Сгандартный раствор сульфида натрия. Нзнесну сульфнда натрия й!азБ 9НьО 0,08 г переносят в мерную колбу енностью 1 л, содержащую 10 нл бтюного раствора едного патра н 250 нл воды.
После растворения навеснн раствор разбанляют до 1 л н перемешивают. Этот раствор содержит 1 ннг серы в ! нл, Более точно содержанне сульфндной серы определяют нодонетрнчески. Иод, О,! н, раствор. Тиосульфаг натрия, 0,1 н. раствор. Сернонислый Х!,!у'-диметил-л-фенилендиамин, 0,3 г препарата растворяют н охлажденной смеси ОО нл воды н 100 мл концентрированной серной кислоты.
Хлорид железа(ПЦ, 1зь-ный раствор е очищенной хлорнстоеодородной кислоте, разбавленной (1: 20). Хлорная кислота, 0,1 н. раствор. Хлороформ, ч. д, е. Калибровочный трафнн. Для построення графика стандартный раствор (от 0,1 нл до !О нл) обрабатывают, нзк указано е ходе определения. В качестве Раствора сравнения но всех случаях пользуются рзсьеороы холостого опыта, 191 Ход анализа. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 0,5 мл раствора [ь[аОН и 0,5 мл раствора п-амико-1[,Х'-днметиланилина, Затем прибавляют испытуемый раствор, содержащий от 0,05 до 10 мкг серы в виде сульфида, разбавляют дистиллированной водой до метки и колбу помещают в водяную баню, нагретую до 80— 90'С.
Выдерживают в течение 5 мин, охлаждают, наливают в кювету прибора и измеряют оптическую плотность при 670 нм. По значению оптической плотности находят содержание сульфидной серы по предварительно построенному калибровочному графику. Если применяют экстракцию, то полученный раствор переносят в делнтельную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 2 мл хлорной кислоты и трижды экстрагируют хлороформом порциями по 8 мл, Экстракты сливают в пикнометр илн узкий мерный цилиндр емкостью 1О мл, разбавляют хлороформом до 1О мл, перемешивают, заполняют кювету прибора и измеряют оптическую плотность хлороформного экстракта при 650 нм. Ч!.2.2.
Определение сероводорода в газах Определенный объем анализируемого газа пропускают через раствор ацетата цинка для поглощения сероводорода, а затем определяют,сульфидную серу в виде метиленового голубого. В качестве поглотителя сероводорода рекомендуется также раствор соли кадмия в присутствии цитрата и трнэтаноламнна [1!1 Реактивы Ацетит цинка, 2Уз-ный раствор, подкисленный несколькими каплямн уксус.
ной кислоты. Другие реактивы — указаны в разделе т1.2.1, Ход анализа. В бутыль с широким горлом помещают 50 мл раствора ацетата цинка и барботируют через него измеренный объем анализируемого газа со скоростью не более 10 л в 1 ч до появления слабой мути. Раствор из бутыли переносят в мерную колбу емкостью 1 л, промывая бутыль раствором ацетата цинка. Затем разбавляют дистиллированной водой до метки, перемешивают, отбирают алнквотную часть и определяют, как указано в разделе Ч1. 2.1.
Ч!.23. Определенме супьфмдов в воде [23, $3[ К анализируемой пробе прибавляют раствор ацетата цинка и соосаждают сульфид цинка с гидроокисью цинка. Затем в осадке определяют сульфидную серу в виде метиленового голубого. Реактивы Кароонат натрии, 1 М раствор. Ацетат цинка, 2тз-ный раствор. Другие реактивы — указаны в разделе У1. 2.1. 192 Ход анализа.
Определенный объем анализируемой воды поме!ают в стакан и на каждые 250 мл воды прибавляют 1 — 1,5 мл раствора ацетата цинка и такое же количество раствора карбоната натрия. При низком содержании сульфидов прибавляют 0,5— ! мл раствора гидроокиси натрия на каждые 250 мл анализируемой воды. Если анализируемая вода имеет щелочную среду, то количество карбоната натрия нли щелочи может быть уменьшено. раствор перемешивают до выпадения хлопьевидного осадка, дают осадку осесть, раствор декантируют и определяют серу, как указано в разделе Ч1.2,1. Ч!.2А. Определение серы а металлах [14 — 1Ф! Навеску металла растворяют в кислоте, образующийся сероводород отгоняют в раствор ацетата цинка, а затем определяют серу в виде метиленового голубого. Для растворения металла лучше применять ортофосфорную кислоту, так как при этом вся находящаяся в металле сульфидная сера переходит в сероводород.
При использовании других кислот возможна побочная реакция с образованием (СНз)хЬ, что приводит к заниженным результатам. Многие металлы восстанавливают сульфатную серу до сульфидной, поэтому при анализе металлов обычно получают суммарное содержание серы. При определении очень малых количеств серы в металлах особенно важным является очистка газа-носителя от кислорода.
Метод дает впзможность определить до 10 ' ото серы. Реактивы Медь, мелкая стружка, снятая фрезой. Отработанную медь можно регене. рировать восстановлением в токе водорода при 500 — 600'С или выдерживанием в хлорнстоводородной кислоте (пл. 1,19). В последнем случае стружку промывают водой, затем спиртом н высушивают при 100 †105 'С. Пирогаллол В закрытой колбе растворяют 50 г пирогаллола при сильном встряхивании в 100 мл воды. В других 100 мл воды растворяют 50 г КОН, раствор охлаждают и смешивают его с водным раствором пирогаллола. Реактив можно применять в течение 7 суток.
Цинк, гранулированный. Перед употреблением пинк обрабатывают хлористоаодородной кислотой, разбавленной (1; 2), в течение 3 — 5 мин. Хлорид хрома(П!), 50 г электролитического хрома растворяют в 600 мл кислоты, разбавленной (1: 1). Раствор отфильтровывают через слой ваты, разбавляют водой до 1 л и перемешивают. Сульфат меди, Си50! 5НтО, 20гтюный раствор. Хлорид натрия, сухая соль. Ортофосфоряая кислота, ос, ч., пл. 1,60, содержащая не более 2 10-гть 50т Ацегат цинка, 2ь(!-ный раствор. Конго, индикаторная бумага. Хлористоводородяая кислота, пл.
1,19, перегианная в стеклянном перегонном аппарате, не имеющем резиновых соединений. Лругиг реактивы — указаны в разделе )Ч. 2.1. Ход определения. Разложение пробы проводят на установке, показанной на рнс. 43. Навеску металла для растворения 7 звк. та! о ,,оа Хо«им а" ° и„ е а«с « Е«ИО О е и хи е '"* и и .-,"и и е а "О" И' а«иие аоиа! и а«о хо ие» а и е е»их о а "е идио „О О,О И а "ие»а и«»ее» з~ 8'! о а ее!Ои" 3 аои о еи Е 2'" Б Е„И О о «йо»аоо иО а и а«ОЕа и И«ее «~о а е хоай и и~.и„ о о и " Р.
и аиихаи ао еии ис!ии е ииа «! ~ иа е ц о„:!»и„ ! а е и . и а,.о "Ы Ф О ао И аи и !-'и,.а о ~ и и еаех»Н и еайй$Я Х,.иехаои иае еии е и и И о и аре ио! ей» е о е о'»Б -.. х а еииа оииий а »ииое Д аиааО "ИОО (ии ио 5 Ои!О О5 ..Оои и ,, и о е.!'и'и ио иа а 3= "..е с еи !Ох а и и ха ах 'йе" иии иио иее о, и»а а е и ,рй ! 1« ио и и мешают в сухую кварцевую колбу 2! и закрывают пришлифонной пробкой.
Эта колба соединена с сухим барботером 28, опуенным в пробирку 24, в которую наливают !О мл раствора ацеата цинка и ! мл 5%-ного раствора гндроокиси натрия. Пробирку 24 помешают в стакан 27 емкостью ! л с охлаждающей смесью (! 5'С). Для приготовления смеси в стакан наливают 400 мл воды, прибавляют лед и хлорнд натрия. Собрав установку, краном 8 соединяют систему с атмосферой и пропускают ток азота со скоростью ! л/мни в течение 5 мип.
Затем поворотом крана соединяют кварцевую трубку с остальной частью установки. Включают печь 8, доводят температуру до 600'С н поддерживают ее в интервале 600 — 650'С При пропусканни азота в кварцевых трубках 6 (длина ! м и диаметр 25 мм), заполненных стружкой металлической меди, происходит поглощение кислорода. Концы трубок выступают из печи на 200 мм. Ток азота пропускают со скоростью 0,3 л(мин в течение 20 мин. Не прекращая тока азота, заполняют промывные сосуды 16 раствором хлорида хрома(П). Для приготовления раствора хлорида хрома(11) непосредственно перед определением восстанавливают раствор хлорида хрома(П!) в редукторе 11.
Редуктор представляет собой толстостенный стеклянный сосуд (общая высота 3!О мм, высота широкой части 240 мм, диаметр 75 мм), нижний патручок которого присоединен к тройнику 12. Через верхний патрубок сосуд приблизительно на половину заполняют гранулированным цинком и наливают 150 — 200 мл раствора хлорида хрома(111). Раствор выдерживают в редукторе 5 — !О мин до перехода зеленого цвета раствора в синий, что указывает на восстановление хрома(111). Краном 19 соединяют систему с атмосферой. Из воронки 20 наливают в кварцевую колбу 2! 30 мл ортофосфорной кислоты, Кран воронки закрывают и краном 19 соединяют кварцевую колбу с системой очистки азота. Включают электроплитку 22 и замедляют ток азота до 1 — 2 пузырьков в ! с. Содержимое колбы нагревают до полного растворения навески и далее до появления слабых паров фосфорной кислоты (обычно нагревание колбы до этого момента занимает около 40 мин).
После разложения пробы ток азота увеличивают до 3 — 5 пузырьков в 1 с и пропускают его еще в течение 5 мин. Барботер 25 отъеднняют от установки и ополаскивают над пробиркой 24 водой, дают осадку осесть, раствор декантируют и определяют серу, как указано в разделе т'1. 2.1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
