А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Оптимальная онцентрация серной кислоты равна 0,2 — 0,4 н., молибдата аммония 4 10 " М и бутилродамина — 3 1О-' М. Мешающие вещества. Аналогичную реакцию дают кремний и фосфор, поэтому при содержании фосфора больше 0,05 мкг и «ремння больше 8 мкг в анализируемой пробе они мешают определению мышьяка. Многие металлы при их 200-кратном содержании по отношению к мышьяку не мешают определению. Измерение оптической плотности. Оптическую плотность измеряют при 560 нм. Чувствительность метода — 0,04 мкг мышьяка в 35 мл анализируемого раствора. !Ч.ВЛ.
Определение мышьяка в отсутствие мешающих веществ Реактивы Молибдат аммония, 0,01 М водный раствор. Бутилродамин, 0,02тв-ный водный растиор. Все реактивы, кроме бутилродамина, хранят в полиэтиленовой посуде. Ход анализа. До 35 мл анализируемого раствора, содержащего 0,04 — ! мкг мышьяка, помещают в делительную воронку емкостью !00 мл, прибавляют 1,5 мл 8 н. серной кислоты, 1,3 мл раствора молнбдата аммония, 0,3 мл водного раствора бутилродамина н оставляют на 10 мин. Затем к раствору приливают 7 мл диэтилового эфира и взбалтывают в течение 1 мин.
После разделения жидкостей эфирный слой и сфлотированную пленку соединения мышьяка отделяют от водной фазы и дважды промывают от избытка красителя небольшим объемом воды. К эфирному слою добавляют 2 мл ацетона и'перемешивают. Интенсивность окраски эфирно-ацетоновых растворов сравнивают визуально с окраской серии стандартных эталонов или измеряют оптическую плотность растворов. !Ч.$.2. Определение мышьяка в клориде натрия Выделяют предварительно мышьяк экстракцией в виде диэтилдитиокарбаматного комплекса, а затем определяют его с помощью бутилродамина.
Реактивы Иодид калия, 20вв-ный раствор. Аскорбиновая кислота, бтв-ный раствор. Диэтилдитиокорбоминовая кислота, ! тв-ный раствор. Молибдат аммония, 0,0! М раствор. Бутилродамин, 002тв-ный водный раствор. Ход анализа. В стеклянный стакан помешают 10 г хлорида натрия и растворяют в 35 мл бидистиллята (при анализе !69 производственных рассолов берут соответствующий объем рассола), нагревают до 40 — 45'С и к раствору приливают 5 мл 8 н. НТ50в. Мышьяк(Ч) восстанавливают до мышьяка(П1), прибавляют 1,5 мл раствора иодида калия и 1 мл свежеприготовленного 5в7в-ного раствора аскорбиновой кислоты и оставляют на !5 мин. Затем холодный раствор переливают в делительную воронку, добавляют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты в хлороформе и взбалтывают 30 с. После разделения слоев хлороформ сливают в делительную воронку емкостью 25 мл, а водную фазу еше раз встряхивают с 5 мл хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты.
Экстракты соединяют и дважды промывают 1 н, серной кислотой порциями по 2,5 мл, затем выливают в маленькую фарфоровую чашку, добавляют 3 — 5 мл воды так, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки, и выпаривают на водяной бане до удаления хлороформа. К сухому остатку приливают 2 мл азотной кислоты (пл. 1,4) и выпаривают на водяной бане досуха.
Прибавляют к остатку 1,5 мл 8 н. серной кислоты, 1,3 мл 0,01 М раствора молибдата аммония, 0,3 мл 0,02в7в-ного водного раствора бутилродамина и ведут определение, как указано в разделе 1Ч. 8.!. !У.Р. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА Кверцетии взаимодействует с мышьяком(Ч) с образованием соединения желтого цвета с максимумом поглощения при 398 нм, е = 2,5 10". Эта реакция предложена для спектрофотометрического определения мышьяка [151, 152]. Куркумин в присутствии щавелевой кислоты взаимодействует с мышьяком(Ч) с образованием окрашенного соединения, которое растворяется в н-бутаноле и характеризуется максимумом поглощения при 545 нм. На основе этой реакции предложен метод фотометрического определения мышьяка [153).
При взаимодействии арсина с щелочным раствором и-сульфамоилбензоата серебра образуется воль серебра с максимумом поглощения при 420 нм, е = = (18 — 51) 10в (в зависимости от условий проведения опыта). По оптической плотности золя серебра определяют содержание мышьяка [!54, 155). а-Дитионафтол тетраметиламмония [156) и 8-меркаптохинолин [157) взаимодействуют с мышьяком(!!!) с образованием малорастворимых соединений желтого цвета. Первое соединение экстра.
гируется хлороформом, а второе — четыреххлористым углеродом. Эти реакции положены в основу фотометрических методов определения мышьяка. Предложен косвенный метод фотометрического определения малых количеств мышьяка, основанный на окислении мышьяка(РП) трииодидом [158) или иодметиленовым голубым [!59[; С вН в!Чвэ!в + Ав ~ С вН вывв + 3! + Ав 170 и последующем фотометрировании окраски метиленового голубого, „ыделяюп!егося в количестве, эквивалентном содержанию мышьяка [166].
Метод пригоден для определения 0,1 — 1,4 мкг мышьяка в 1мл. 143 других косвенных методов следует отметить определение мышьяка по количеству молибдена, связанного в мышьяковомолибденовую кислоту [160], по количеству Кз[Ре(СЬ))е], образующегося при окислении мышьяка(П1) с помощью Кз[Ре(С!))е] [16!], а также по количеству выделенного дитизона при взаимодействии диэтилдитиокарбамата мышьяка(1П) с дитизонатом серебра [162]. При этом образуется разнолигандный (смешанный) комплекс дитиокарбаминовой кислоты и двузамещенного дитизоната с выделением соответствующего количества свободного дитизона. Элементный мышьяк восстанавливает желтую фосфорномолибденовую кислоту до синей фосфорномолибденовой кислоты.
Эта реакция применена для фотометрического определения мышьяка [163). Феррони при рН = 2,2 — 10,6 взаимодействует с гексафторидным комплексом мышьяка (АзРа) с образованием окрашенного соединения, которое экстрагируется н-бутиронитрилом и применяется для фотометрического определения мышьяка [164]. При взаимодействии ванадата натрия с мышьяковомолибденовой гетерополикислотой образуется желтая мышьяковомолибденованадиевая кислота, в виде которой определяют мышьяк [166].
ЛИТЕРАТУРА !. йоЬ ге К., 2. апа!. СЬев., 85, 109 (1924). 2. 5 с Ь а а 1 Е., 2. апа1. СЬегп., 126, '298 (1943). ° 3. Ма К покои Н. 3., ЪЧа1а оп Е. В., !пд, Епя. СЬепз., Апа!. Ед„16, 339 (1944). 4. А л е к с е е в Р. И., Зав. лаб„11, 122 (1945), 5. Ф н н к ель ш тей н Д. Н., Кргоч но в а Г. М., ЖАХ, 12, !96 (!957), б. Б у т е н к о Г. А., К о р ж В. П., Р о д н о н о в а Е. М., ЖАХ, 16, 692 (! 96! ), 7. Н н Ь Ь а г б О. М., 1пк. Епя.
СЬегп., Апа(. Еб., 13, 915 (194!). 8. В а г1! е 1 3. С., (Н о о б М,, С Ь а р гп а и й. А., Апа1, СЬев., 24, 1821 (1952). 9. бе В го уп е Р., Нов! е 3., Во!!. Зос. Смит. Ве16., 70, 221 (196!). !О. К а л н н н н А. И., ЖАХ, 17, 390 (1962), 11. Р!оп в Н., Агсь. Е!зепьб!!епжеаеп, 32, 71 (1961). 12. Козловский М. Т., Ваганова Р. 3., Заввлншева Н. Н., Зав. лаб., 13, 549 (1947). 13. й о 6 е г з О., Н е го и А. Е., Апа1уа1, 71, 414 (1946). 14. Б а б к о А. К, П н л н и е н к о А. Т., Р о з е н ф е л ь д Г.
Л., Лоп. АН УРСР, № 8, 969 (1962). ! 5. Б а б к о А. К., П н л н и е н к о А. Т., Р о з е н ф е л ь д А. Л., Зав. лаб., 30, ! 060 (1964). ! 6. Е е о у д 'йГ, Н., Тгапз. Рагабау Зос., 27, 89 (1931), 17. М!11ов й., О о111е16 'гН. О., Апа!ув1, 67, 279 (1942). 18. П ге е и М., К а 1 а (а з Д А., Л СЬев. Рьув., 22, 760 (1954).
19. Р ! з с Ь е г %. е, о!., Анкету. СЬев., 66, 165 (] 954) . 20, В г ! и 1г О. О. е. о1., 3. Ав. Сьев. Зос., 79, !303 (1957). 21, Мал аев С. М., Вор о ш н н на К. П., Зав. лаб., 29, 4!О (!963). 22. Ы ! ч! е ге Р., СЬ!в, апа!., 47, 448 (1965). 17! 23. Н18 сои Е,, Ы ! В со п З„СЫпь апа1., 43, 276 (1961). 24. 5 1 и 6!а г К., Та!ап!а, 8, 272 (1961) 25. !Ч у а 11 Р.
Г., Апа1уз(, 78, 656 (1953). 26. )Ч у а 11 Р. Г., Апа!УЫ, 80, 368 (1955). 27. 51г а ! ! о г1 Ы,, \Ч у а !1 Р. Г., Кегзп а гч Г, О., Апа1уз1, 70, 232 (1945). 28. Н а з а р е н к о В. А., Ф л в н т и к о в а Г. В., Л е б е л е в а Н, В., Зав. лаб., ЗЗ, 891 (1957). 29. Г а в 1 е г Е, гЧ., Апа!уз1, 88, 380 (1963). 30. Вихм Н., Педак Э., Уч. зап. Тартуского ун-та, вып. 193, 115 (1963), 31. Р а у п е 5. Т., Апа!уз(, 77, 278 (1952), 32.
1.ц 8е С. Ь., С а в р Ье)1 М. Е., Апа!. СЬев., 2$, 1588 (1953). ЗЗ. К о часа Е., Оп Вег Н., 2 6зсЬ е г Ч!Г., 2. апа1. СЬев., 208, 321 (1965). 34. К ост А. Н., Терентьев П. Б., Б ыр ько В. М., Вести. Моск. ун-та. Сер. хим„№ 4, 195 (1959). 35. Комиссарова О. Н., Зав. лаб,, 34, 410 (1968). 36. К!е ! п А. К., Ч о г Ье э Г.
А., Л Аззос. ОШс1а! АВг. СЬев., 22, 121 (1939). 37. К1е(п А. К., Ч о г Ь е з Г. А., Л Аээос. ОШс1а1 АВг. СЬегп., 2$, 274 (1942). 38. А11ег ее с Ь О., Йеч. сЫгп. (ЙРЙ), 16, 221 (1965). 39. На как Се да о, РЖХим, 1964, 2Г!42. 40. Ьо и и ав а а К., 2. апа!. СЬев., 148, 422 (1955). 41. А г с Ь е г Ч, 5., О о о 11 ! ! 1 е Ег. О., Та1ап!а, 14, 921 (1967) . 42.
1.!э Ь О. Л, Л АВпс. апб Еооб СЬев., 8, !21 (1960). 43. О а и1е!з М., Апа1узЬ 82, 133 (1957). 44. 3 о Ь о з и Ь а 5., Варан Апа1уз(, 6, 395 (1956) . 45. ЗиВачгага Кеп, Капавог( 5а1огп, Вий СЬегп. 5ос., Зарап, 37, 1358 (1964). 46. Л у р ь е Ю. Ю., М и н е н к о А. Н., 3 аз. па 6., 23, 785 (1957) . 47. Обепсгап1з Л. Т., Й!евапп ЪЧ., Апа!.
СЬев., 22, 1066 (1950). 48. ЧиЬсеч!с ° Кочасеч(с Ч„Зегева! 5., 5с1епйа рЬагвас., 38, 26 (1968). 49. !неба Ы а В а о, 5 иЬ а гч а Та б а аЬ1, А В ив а Ко! сЬ 1, Йаб!ойо1орез, 17, 68 (1968). 50. М 1 !г е 1 ц Ь о ч а Ч., К о Ь 1 ! с е Ь 3., К а с! К., Л. СЬгова1оВг., 34, 284 (1968) . 51. Е!Ье(п !. 1., Е!Ьа Ьг у А., А!у М. М., СЬеппЫ-Апа1уз(, 56, 48 (1967). 52. О а г с(а СН. А., Йеч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
