А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 40
Текст из файла (страница 40)
После разделения жидкостей сравнивают сн. ние окраски верхних спиртовых слоев. 1Ч. 3.7.6. Определение мышьяка а таллин Навеску металла переводят в раствор, после удаления азотной кислоты экстрагируют диэтилдитиокарбаматный комплекс мышьяка, разрушают его и определяют мышьяк в виде синего мышьяковомолибденового комплекса с применением экстракции.
Навеску металла в 0,4 г помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, приливают 1,5 мл азотной кислоты и растворяют металл при слабом нагревании. Приливают 1,2 мл серной кислоты (пл. 1,84), 5 мл воды и нагревают до начала выделения паров серной кислоты, дают остыть, приливают 5 мл воды, обмывая горло колбы, и снова выпаривают до появления паров серной кислоты. Такую обработку повторяют еще 4 раза. Затем добавляют 5 мл воды, 0,25 г пиросульфита натрия и кипятят до исчезновения запаха сернистого ангидрида, время от времени добавляя воду, После этого разбавляют водой до 40 мл, охлаждают, переливают в дели- тельную воронку, добавляют 5 мл раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты и далее поступают, как указано в разделе !Н.3.7.5. 1Н.3.7.7.
Определение мьицьяка в цинке и кадмии Навеску металла в О,! — 0,5 г растворяют в смеси азотной и серной кислот и определяют мышьяк, как указано в разделе !Н.3.7.6. !Ч.З.е. Определение мышьяка в металлическом золоте Навеску золота растворяют в царской водке, золото выделяют с помощью сернокислого гидразина в щелочной среде, отгоняют мышьяк в виде арсина, поглощают сернокислым раствором НцС!т и перманганата и определяют мышьяк в виде мышьяковомолибденовой сини [1051 Ход анализа.
Навеску золота 2 — 25 г растворяют в 10 — 20 мл царской водки и выпаривают почти досуха. Остаток растворяют в воде, подкисленной несколькими каплями хлористоводородной кислоты. Затем прибавляют 20 мл 10о(о-ного раствора КОН и нагревают до кипения. К раствору прибавляют твердый сернокислый гидраэин до полного осаждения золота. Осадок отфильтровывают, промывают 0,5о7о-иым раствором КОН. Фильтрат осторожно при охлаждении нейтрализуют хлористоводородной кислотой и переносят в прибор для отгонки арсина. Арсин поглощают сернокислым раствором НдС!е и перманганата и определяют мышьяк, как указано в разделе !Н.3.1. 1Ч.
3.9. Определение мывеьяка в органических вем1ествах Наиболее трудной задачей при анализе органических веществ на мышьяк является разложение образца. Простым и в то же время дающим удовлетворительные результаты является метод сожжения пробы азотной и серной кислотами при нагревании. Реактивы Оксалат аммония, насыщенный раствор. Ход анализа. Навеску образца от 1 до 20 г помещают в круглодонную колбу с длинным горлом, которую ставят на песочную баню, приливают в колбу 25 — 30 мл азотной кислоты (пл. 1,4), а затем 15 мл серной кислоты (пл. 1,84).
Закрывают колбу воронкой и нагревают до полного разрушения органического вещества. Если наблюдается вспеиивание или побурение раствора, то нагревание ведут с перерывами. После разложения пробы„которое можно заметить по посветлению раствора, осторожно прибавляют 50 мл воды, 15 мл раствора оксалата аммония и выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, разбавляют водой !57 до определенного объема, в аликвотной части определяют мышьяк, как указано в разделе 1у'.3.1, или отделяют, если нужно, мышьяк одним из описанных методов и затем определяют. ПСА ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЫШЬЯКА С ПРИМЕНЕНИЕМ ИНДИКАТОРНЫХ ВУМАГ Мышьяк в кислой или щелочной среде восстанавливают металлическим цинком, алюминием, амальгамой натрия или электролитически до арсина, который при взаимодействии с хлоридом ртути(П), бромидом ртути(11), нитратом серебра или диэтилдитиокарбаматом серебра образует окрашенные соединения (см.
!Ч-6). Интенсивность окраски пропорциональна содержанию мышьяка. Метод очень чувствительный, но применение его требует исключительного внимания к условиям проведения эксперимента: Концентрация кислоты, количество и размер зерен или стружки металла, температура, продолжительность опыта должны быть совершенно идентичны как для испытуемого раствора, так и для раствора сравнения.
Мешающие вещества. Металлы, выделяющиеся на цинке или алюминии, замедляют процесс их растворения и мешают определению. Поэтому допустимо лишь небольшое количество их в исследуемом растворе. Окислители препятствуют выделению арсина. Железо(!!!) и седея(1Н) понижают чувствительность метода.
При анализе германия рекомендовано отделять мышьяк соосаждением его с двуокисью марганца (106), О мешающем влиянии других компонентов см. раздел 1т'.1.2. Измерение интенсивности окраски. В случае использования бумаги, смоченной растворами солей ртути или серебра, для измерения интенсивности окраски применим метод стандартных серий. Шкалу эталонов лучше всего готовить одновременно. Однако можно пользоваться и предварительно приготовленной шкалой, но соблюдение идентичности условий приготовления обязательно.
Сохранять шкалу лучше всего в конверте из черной бумаги в эксикаторе над хлоридом кальция. Прямой солнечный свет обесцвечивает как парафинированные, так и непарафинированные шкалы полностью в течение одних суток, рассеянный комнатный свет — в течение двух суток. Во влажном воздухе в отсутствие воздействия света интенсивность окрасок шкалы в течение суток уменыпается иа 25 — 50а7, (107). Измерение интенсивности окраски пятен можно проводить методом отражательной спектрофотометрии [108, !09), для чего пользуются специальными насадками к спектрофотометрам. Рекомендовано также применять невыцветающую искусственную шкалу, приготовляемую нанесением легкой штриховки цветными карандашами на белой бумаге 1110).
Чувствительность метода — 0,01 мкг мышьяка в 25 мл конечного раствора. !Ев !Ч.4.!. Определение мываьяка в отсутствие мешающих веществ Реактивы Серная кислота, разбавленная (! 4) и ие содержащая мышьяка. Вата и бумага, смоченные 5»(ь-ным раствором ацетата свинца и высушенные. Фильтрооалькая бумага, пропитанная 5«гь-ным раствором хлорида или бромнда ртути(!!) и высушенная («сулемовая» бумага). Код анализа, Определение ведут в приборе, изображенном иа рис. 32. Коническая колба емкостью 50 — 100 мл при помощи стеклянной (хуже резиновой) пробки соединена со стеклянной трубкой длиной !50 мм, диаметром 10 — 15 мм.
Трубку заполняют ватой и фильтровальной бумагой, пропитанными раствором ацетата свинца для поглощения сероводорода, сверху трубку закрывают газовым фильт- д ром [111, 112. В дне стакана имеется отверстие диаметром 5 — 7 мм, которое за- 4 крывают «сулемовой» бумагой. На эту бумагу помещают бумажную шайбу и все прижимают плотно ко дну фильтра ниппелем. Испытуемый раствор (или навеску образца), содержащий до 1О мкг мышьяка, помещают в коническую колбу, прили- в вают !Π— 15 мл серной кислоты, осторожно наклонив колбу, вводят туда же 5 г металлического цинка (не содержащего мышьяка) и быстро закрывают колбу пробкой с приготовленной трубкой.
Реакцию ведут в течение 1 — 1,5 ч, после чего прибор разбирают и сравнивают интенсивность окраски «сулемовой» бумаги с окраской таких же стандартных бумажек, приготовленных в точно таких же условиях, при различном содержании стандартного раствора соли мышьяка. 1Ч.4.2. Определение арсина в воздухе Пробу воздуха пропускают через поглотительные растворы, содержащие перманганат калия и серную кислоту, а также бромную воду.
Затем поглотительные растворы объединяют, восстанавливают мышьяк до арсина и определяют его по почернению ртутнобромидной бумаги [1131 Реактивы Перяакгакат колья, растворяют 0,32 г КМпО» в ! л воды. Серная кислота, 0,3 мл концентрированной Н»$0, прибавляют и воде и разбавляют до ! л. Бромкая вода, дистиллированную воду насыщают бромом. Перекись водорода, ! Уа-ный раствор, (59 Ход анализа. Пробу исследуемого воздуха пропускают последовательно через двя поглотнтеля Рихтера, в которые наливают по 16,5 мл поглотительного раствора, состоящего из 7,5 мл раствора перманганата калия, 7,5 мл раствора серной кислоты н 1,5 мл бронной воды, со скоростью .2 лтмин. Можно также пропускать пробу воздуха через два поглотителя Зайцева, в которые наливают смесь по 2,5 мл растворов перманганата и серной кислоты и 0,5 мл бромной воды.
Растворы из поглотителей объединяют, прибавляют раствор Н,О, до обесцвечивания пермангаиата н выпаривают почти досуха. Остаток с помощью серной кислоты переносят в сосуд длп отгонки арсина и проводят определение, как указано в разделе !Ч.4.1. !Ч.4.3. Определение мышьяка в серной кислоте Определение мышьяка в серной кислоте чаще всего проводят, восстанавливая его металлами до арсина, как указано в разделе 1Ч. 4.1, !Ч.4.4.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
