А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 37
Текст из файла (страница 37)
По разности значений оптических плотностей в первом и втором случаях находят оптическую плотность раствора, соответствующую содержанию мышьяковомолибденовой сини, а по этому значению находят содержание мышьяка по калибровочному графику [94[. Однако такой вариант применим только в том случае, если соотношение [Р):[Аз) не пре. вышает 1: 2. При большем содержании мышьяка его следует отделить. Реактивы Пермаягаяат калия, иасыаеенный раствор Ход анализа.
Пер в ый вари ан т. В стакан емкостью ! 00— 150 мл помещают навеску 0,2 г металла (при содержании 0,!в 0,15о7о мышьяка, при меньшем содержании увеличивают навеску) н растворяют в 7 — 10 мл азотной кислоты, разбавленной (1: 1). После растворения жидкость выпаривают досуха при !30 — 150'С, охлаждают и с помощью 30 мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1:1), переводят содержимое стакана в дистилляционную колбу емкостью 100 мл. Затем прибавляют 0,5 г бромида калия, 1,0 — 1,5 г сернокислого гидразина и мышьяк отгоняют, как указано в разделе 1Ч. 1.1. В т о р о й в а р и а н т. В круглодонную дистилляционную колбу емкостью !00 мл помещают 0,2 — 0,5 г металла (в зависимости от содержания мышьяка), добавляют 20 мл насыщенного раствора перманганата калия, 1О мл серной кислоты, разбавлейной (1;!), н нагревают на водяной бане до полного растворения навески, При растворении следят, чтобы все время был избыток перманганата.
После растворения навески прибавляют небольшими порциями сернокислый гидразин для удаления избытка перманганата, что хорошо видно по обесцвечиванию раствора. Затем добавляют 0,5 г бромида калия, 1,0 — 1,5 г сернокислого гидразина, !О мл концентрированной хлористоводородной кислоты и отгоняют мышьяк, как указано в разделе 1Ч.1.1. В обоих вариантах собранный дистиллят переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, обмывают стакан 2 — 3 раза небольшим количеством воды, прибавляют две капли фенолфталепна и нейтрализуют концентрированным раствором аммиака, периодически охлаждая раствор, до появления устойчивой розовой окраски.
Затем разбавляют дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Отбирают аликвотную часть раствора и определяют мышьяк, как указано в разделах 1Ч.З.! или 1Ч.3.2. Т р е т и й в а р и а н т. По этому варианту после переведения пробы в раствор соосаждают мышьяк вместе с гидратом окиси 146 железа и проводят экстракционное отделение мышьяка в виде иодида [95). Навеску пробы растворяют в азотной кислоте, рпзбавленной [1; 1), как указано в первом варианте. После выпаривания раствора сухой остаток растворяют в минимальном количестве концентрированной хлористоводородной кислоты, разбавляют водой до 200 мл, нейтрализуют аммиаком до рН = 2,8 — 3,0.
При атом образуется осадок гидрата окиси железа, с которым практически полностью соосаждается мышьяк в виде арсеиата железа. Осадок растворяют в минимальном количестве концентрированной хлористоводороднои кислоты, раствор переносят в делительную воронку и прибавляют равный объем 1 н.
раствора иодида калия. Из полученного раствора мышьяк экстрагируют бензолом, реэкстрагируют водой, окисляют до арсената и определяют, как указано в разделе 1Ч. 3.1 или 1Ч. 3.2. 1Ч.З.4. Определение мышьяке в железных, марганцевых рудах и агломератах 1Ч. 3.4.1. Первый вариант Пробу спекают со смесью карбоната натрия и окиси цинка [96, 97]. Затем спекшуюся массу измельчают, переносят в дистиллн. ционную колбу, прибавляют хлористоводородной кислоты и серно- кислого гидразина и мышьяк отгоняют. Затем определяют мышьяк в виде мышьяковомолибденовой сини.
Реактивы Смесь для слекания, перемешивают тоннонзмельченный нарбонат натрия ч. д. а. н прокаленную окись пинна ч. д. а, в несовом отношении 1; 2. Храшп в закрытой банке. Окись магния нлн окись цинка ч. д. а., прокаленные н измельченные. Ход анализа. Навеску 0,5 г, содержащую до 100 мкг мышьяка, смешивают с 1 г смеси для спекания и заворачивают в папиросную бумагу.
В фарфоровый тигель № 3 с неповрежденной глазурью насыпают, уплотняя, 1 г окиси цинка или 0,3 г окиси магния; помещают завернутую в бумагу смесь навески со смесью для спекания и нагревают при 850 — 900'С в течение 15 — 20 мин. Тигель охлаждают, спекшуюся массу измельчают в тигле стеклянным пестиком и порошок пересыпают в колбу для перегонки. В гигель, где проводилось спекание, наливают несколько миллилитров горячей воды и оставляют на некоторое время, помешивая палочкой.
Когда остатки сплавленной массы полностью отделятся от тигля, его содержимое выливают в колбу со спеком и доводят объем воды в колбе до 1О мл. Если материал содержит много марганца, то к спеку в колбе сразу добавляют в зависимости от содержания марганца 0,2— 0,5 г щавелевой кислоты, При анализе окпслсппых руд можно навеску сразу, не спекая, переносить в колбу для перегонки и дальше поступать так, как описано ниже. В колбу со спеком добавляют 0,5 г бромида калия, 0,5 г серно- кислого гидразина, быстро вливают 15 — 20 мл концентрированной хлористоводородпой кислоты, немедленно соединяют колбу с холодильником аппарата для отгонки и проводят отгонку, как указано в разделе 1Ч.!.1.
Далее определяют мышьяк, как указано в разделе ! Ъ'. 3.3. 1У. 3.4.2. Второй вариант Мышьяк из пробы извлекают азотной кислотой, избыток которой удаляют выпариванием на водяной бане. Сухой остаток растворяют в концентрированной хлористоводородной кислоте, восстанавливают мышьяк(Ч) до мышьяка(П!) сернокислым гидразином и хлорид мышьяка(1П) экстрагируют четыреххлористым углеродом.
Затем реэкстрагируют водой, мышьяк(111) окисляют до мышьяковой кислоты бромной водой, избыток брома удаляют и определяют мышьяк в виде мышьяковомолибдеиовой сини [98!. Реактивы Четыреххлариегый углерод, ч. Л. а. Ход анализа. Навеску измельченной руды 0,5 — 1,0 г помещают в стакан емкостью 100 мл, прибавляют ! 0 — 15 мл азотной кислоты, разбавленной (1: 1), накрывают стакан часовым стеклом и кипятят до исчезновения окислов азота. Стекло снимают, обмывают водой, сливая воду в стакан, добавляют в стакан еще примерно равный объем воды, фильтруют в фарфоровую чашку и фильтрат выпаривают на водяной бане досуха.
Остаток растворяют в 20 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, раствор переносят в делительную воронку, добавляют 0,5 г сернокислого гидразина, 20 мл четыреххлористого углерода и содержимое воронки встряхивают в течение 1 мин. Органический слой отделяют в другую чистую воронку, содержащую 40 мл воды, и встряхивают в течение ! мин. После расслаивания жидкостей четыреххлористый углерод сливают в первую воронку, а водную фазу собирают в мерную колбу емкостью 100 мл.
Экстракцию и реэкстракцию повторяют еще 4 раза, применяя для реэкстракции дистиллированную воду порциями по 10 мл. К водной вытяжке добавляют немного бромной воды и нагревают на водяной бане до удаления брома, Раствор охлаждают, разбавляют водой до метки, перемешивают и определяют мышьяк, как указано в разделах !Ч.
3,1 нли !Ч. 3.2. !48 1Ч. 3.5. Олределенне мышьяка в продуктах цветной металлургия Пробу разлагают азотной кислотой, которую удаляют выпариванием с серной кислотой, Затем иодид мышьяка(Ш) экстрагируют четыреххлористым углеродом, реэкстрагируют водой, окисляют мышьяк(111) до мышьяковой кислоты перманганатом и определяют мышьяк в виде сини (21, 86, 99). Реактивы Хлористоподородная кислота, очищснвая от мышьяка.
Для этого в 500 мл коицситрированной хлорпстоводородной кислоты растворяют )О г нодида калия, переносят раствор в дслительную воронку, прибавляют 25 мл СС)т и встряхивают в тсчспис 2 мин. После отстаивания слой чстыреххлористого углерода отделяют н экстракцию мышьяка повторяют еще с 25 мл СС!ь Смесь кислот. Готовят смеси хлористоводороднай и азотной кислот в соотношении !): 3). Ход анализа. Навеску пробы 0,5 — 1,0 г, в зависимости от содержания мышьяка, помещают в коническую колбу емкостью 150 — 200 мл, при.чивают 1Π— 15 мл азотной кислоты (пл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
