А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Для отделения германия мышьяк(1П) окисляют до мышьяка(Н) и экстрагируют германий из 9 — 1О М раствора по хлористоводородной кислоте. Затем мышьяк восстанавливают иодидом калия и экстрагируют мышьяк(П!). Этот метод приводит к практически полному разделению мышьяка и германия даже при соотношении )Пе): )Аз] = 10'. Ход отделения. К исследуемому раствору, содержащему !— 60 мкг мышьяка, црябавляют концентрированные серную н хлористоводородиую кислоты с таким расчетом, чтобы объемные отношения воды, серной и хлористоводородной кислот составили 2: 2: 7, не допуская разогревания жидкости. Затем жидкость переводят в делительную воронку, прибавляют равный объем хлороформа и жидкости перемешивают осторожным переворачиванием делительной воронки в течение 2 мнн.
Воронку оставляют до разделения жидкости и хлороформный слой отделяют. Экстракцню повторяют дважды с половинными объемами хлороформа. Хлороформные растворы переносят в другую делительную воронку, прибавляют 1Π— 15 мл дистиллированной воды, взбалтывают и оставляют до разделения жидкостей, Хлороформ отделяют и реэкстракцию мышьяка дважды повторяют, применяя по 5 мл воды.
Водные фазы сливают и определяют мышьяк. Если нет уверенности, что мышьяк находится в трехвалентном состоянии, к кислому раствору перед экстракцией прибавляют иодид калия. !Ч.т.4. Экстракцнк наднда мышьяка (91] )21) Мышьяк(11!) экстрагируют в виде иодида с помошью четырех- хлористого углерода или хлороформа )22, 23]. Прн содержании 1Π— 30 мкг мышьяк иэ пробы практически полностью отделяется !зв трехкратной экстракцией. Описан также метод экстракционного отделения мышьяка(Ч) четыреххлористым углеродом пз 14 — 17 н. раствора по НвЬОс в присутствии бромида ]24]. На ! 00 мкг мышьяка в 25 мл берут 200 мг КВг.
При кислотности меньше !О н. по 'г!в50с экстракция не происходит, а при кислотности больше 17 н. выделяется бром и бромистоводородная кислота. Мешающие вещества. Отделению мышьяка мешают окислители. Нс мешает присутствие до 5 мг молибдена, 5 мг вольфрама, 5 мг РхОм !00 мг ванадия, 100 мг кремния, 100 мг селена и !00 мг ртути. Реактивы Иоднд калия, 0,1 М раствор в очищенной хлористоволородной кислоте (пл. 1,19).
Ход отделения. До 10 мл испытуемого раствора, содержащего 5 — 45 мкг мышьяка, помещают в делительную воронку емкостью 100 мл и прибавляют трехкратное количество относительно взятого раствора очищенной хлористоводородной кислоты (пл. 1,!9), содержащей 0,1 моль/л К1. Затем прибавляют 20 мл СС!ч и взбалтывают в течение 2 мин. Органическую фазу переносят в дели- тельную воронку емкостью 50 мл и промывают 5 — 10 мл 9 н.
очищенной хлористоводородной кислотой, встряхивая в течение 20 с. Промытый экстракт сливают в делительную воронку и взбалтывают в течение 2 мин с 15 мл воды. При этом мышьяк переходит в водный слой. Извлечение мышьяка повторяют, добавив !О мл воды. Водные растворы объединяют и определяют мышьяк. !Ч. 4.в.
Экстранция мышьяка с применением реактивов, содержащих тиопьную и тионную группы Для отделения мышьяка широко используются экстракционные методы с применением реактивов, содержащих тиольную и тионную группы: диэтилдитиокарбамат ]25 — 32], пирролидиндитиокарбамат ]33], гексаметилендитиокарбамат гексаметиленаммония [34, 35], ксантогенат ]36 — 38] и тионалид ]39]. Экстракцня с применением диэтилдитиокарбамвта. Диэтилдитиокарбаматный комплекс мышьяка(П1) экстрагируется хлороформом в широких пределах кислотности (! — 10 н.
НвЯОс). Мешающие вещества. При кислотности выше 1 н. по минеральной кислоте цинк, никель, железо(П) и кадмий не экстрагируются хлороформом и не мешают определению. Для отделения от свинца необходимо создавать 2 М кислотность хлористоводородной кислотой и выше. В присутствии щавелевой кислоты германий экстрагируется в очень малых количествах, поэтому при отделении мышьяка германий связывают щавелевой кислотой. Медь, висмут и ртуть предварительно отделяют от мышьяка экстракцией в виде дитиокарбаматов в присутствии перекиси водорода для удерживания мышьяка в пятивалентном состоянии, 139 Реактивы Лиэтилдитиокарбамат диэтиламмония Растворяют 1 г чистого препарата в 100 мл перегпанного хлороформа, хранят в темной склянке ие более 1 суток.
Вместо этого раствора можно нольэоватьсн свежеприготовленным хлора. формным раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Нергидроль, х.ч. Хлороформ, очищенный. Бромкая вода, насыщенный раствор брома в воде. тиогликолевая кислота, 107ь-ный водный раствор. Смесь аскорбиновой кислоты и иодида калия. Растворяют 15 г ноднда калия и 2,5 аскорбиновой кислоты в 100 мл.
Раствор готовят ежедневно. Нитрат магния, 2тщный водный раствор. Ход отделения. К 16 мл испытуемого раствора, содержашего до 500 мкг мышьяка(Ъ'), прибавляют 2 — 4 мл концентрированной серной кислоты и переносят в делительную воронку. К раствору добавляют 0,5 мл пергидроля, 5 мл раствора дитиокарбамата или раствора дитиокарбаминовой кислоты в хлороформе и встряхивают в течение 30 с. Органическую фазу отбрасывают, а водную промывают без перемешивания 1 мл хлороформа, который также отбрасывают. Затем экстрагируют 2 — 3 мл раствора диэтилдитиокарбамата и снова промывают 1 — 2 мл хлороформа. Таким образом можно отделить 1 — 2 мг меди и висмута.
Если второй экстракт окрашен, то экстракцию повторяют еше раз. Кислый водный раствор переносят в колбу, добавляют 0,5 мл пергидроля и осторожно кипятят в течение 15 мин. Затем приливают 0,5 мл бромной воды и продолжают кипятить до удаления брома. Если бром сразу восстанавливается, то это означает, что в растворе присутствует перекись водорода. В таком случае кипячение продолжают несколько минут, прибавляют 0,5 мл бромной воды и кипятят до удаления брома. Нагревание прекрашают, добавляют 2 мл раствора тиогликолевой кислоты и 0,5 мл раствора смеси аскорбиновой кислоты и иодида калия. Спустя !5 мин раствор охлаждают и добавляют 1 мл раствора смеси аскорбиновой кислоты и иодида калия.
Добавлятот 5 мл дитиокарбамата и экстрагируют мышьяк(!!1), встряхивая в течение 10 с. При этом одновременно экстрагируется сурьма и олово. Хлороформный раствор сливают в колбу емкостью 50 мл. Водную фазу промывают без перемешивания тремя порциями хлороформа по 1 мл, который прибавляют к хлороформ- ному раствору.
Экстракцию повторяют еше с 5 мл раствора дитиокарбамата и промывают водный раствор 2 мл хлороформа, сливая хлороформные растворы в ту же колбу. Если в анализируемой пробе содержится фосфат, то объединенный хлороформный экстракт встряхивают в течение нескольких секунд с 5 мл 1 н. серной кислоты для удаления следов фосфата. Хлороформный экстракт помешают в маленькую фарфоровую чашку, в которую добавляют 1 мл дистиллированной воды так, чтобы она распределилась кольцом по окружности чашки иад хлороформным раствором, и выпаривают иа водяной бане до удале- !40 ния хлороформа. Приливают 2 мл концентрированной азотной кислоты и выпаривают на водяной бане досчха. Затем смачивают сухой остаток 2 мл раствора нитрата магния и упаривают до образования густой массы, которую смачивают 0,5 мл концентрированной азотной кислоты и осторожно нагревают до растворения со.
лей. Раствор переносят в маленький платиновый тигель с помошью 2 мл воды, выпаривают досуха, подсушивают и прокалива1от при 500'С. Остаток растворяют в 0,2 мл 6 н. серной кислоты и нескольких каплях воды. Содержание мышьяка определяют одним из описанных ниже методов. !Ч.4.6. Другие методы отденения и концентрирования мышьяка Мышьяк количественно экстрагируется в виде фторидного комплекса Н[Азрз) из концентрированного раствора фтористоводородной кислоты [40), а также в виде смешанного комплекса ферроина с гексафторидом мышьяка [41].
Фосфор отделяют экстракцией фосфорномолибденовой гетерополикислоты амиловым спиртом. Мышьяковомолибденовая гетерополикислота при этом остается в водной фазе [42 — 45]. Отделение мышьяка от многих компонентов можно проводить осаждением его сероводородом из сильно кислых хлористоводородных растворов. Соосаждение мышьяка проводят в виде арсената железа вместе с гидратом окиси железа, а также в виде арсената магния и аммония вместе с фосфатом магния и аммония [46). Мышьяк от ионов металлов часто отделяют с помошью ионообменников [47].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
