А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Эта реакция впервые была предложена В. А. Назаренко и С. Я. Винковецкой [42[, а затем применена для определения бора в природных материалах [43, 44[. ййешающие вещества. Определению мешают многие ионы, которые образуют соединения с салициловой кислотой и красителями. Поэтому рекомендуется предварительное отделение бора от. гонкой в виде борнометилового эфира или лучше с помощью ионного обмена [45, 46[. Избыток салициловой кислоты, мешающий з за. Те определению, отгоняют при нагревании на водяной бане плн связывают ионами железа(111). Измерение оптической плотности.
Измерение оптической плот- ности следует проводить при 585 нм. в гп-' Спектр поглошения раствора тройного комплекса бора с салициловой кислотой гп и кристаллическим фиолетовым в бензоле представлен на рис. 17. !и Рис. !7. Спектр поглощения тройного номплекса бора с салпциловой кислотой и кристалли- ческим фиолетовым. вп ггп эпп ьпп л, нн Чувствительность метода — 0,1 мкг бора в анализируемой пробе. 1!.ЗЛ. Определение бора в отсутствие мешающих веществ Реактивы Салициловая кислота, насыщенный раствор. Кристаллический фиолеговьпг, О 2$е-ный водный раствор.
Бекэол, очищенный. Сгакдарткьгй раствор бора, см. раздел !!. 5.!. Калибровочные графики. Строят два калибровочных графика для содержания бора в анализируеиой пробе от О,! до !,0 мкг и от 1,0 до !00 мкг бора, Параллельно ведут холостой опыт со всеми реактиваии; пояученный экстракт используют в качестве раствора сравнения. Ход анализа.
Водный раствор с рН = 6,0, содержаший до 10,0 мкг бора, помешают в кварцевую чашку, прибавляют 2,0 мл салициловой кислоты, выпаривают на водяной бане досуха и сухой остаток выдерживают на водяной бане еше около 20 мин. К охлажденному остатку прибавляют 2,0мл раствора кристаллического фиолетового и 1О мл 0,01 н. раствора соляной кислоты, Раствор переносят в делительную воронку, прибавляют 4 мл бензола и встряхивают.
Водную фазу отделяют, а неводную переносят в сухую пробирку, оставляют до просветления и измеряют оптическую плотность, Содержание бора находят по значению оптической плотности, пользуясь предварительно построенным калибровочным графиком, 11.8.2. Опредепение бора в водах !43) Реактивы Кагиоииг КУ-2, Колонку диаметром !,5 в 1,8 см заполняют !О г катионита в Н- орме. $ елеэоаммокийиые квасцы, О,бей-ный раствор. Другие реактивы — указаны н разделе !!.8.!, 66 Ход анализа. Пробу воды от 1,0 до !0,0 мл нейтрализуют кислотой или щелочью до рН = 6, затем пропускают через колонку, наполненную катионитом КУ-2 в Н-форме, и промывают бидистиллятом. Общий объем жидкости не должен превышать 100 мл. Аликвотную часть полученного раствора нейтрализуют щелочью до рН = 5 — 6 и ведут определение, как указано в разделе 11. 8.1, с той разницей, что перед экстракцией вводят 0,5 мл раствора железоаммонийных квасцов с рН = 2.
11.8.3. Определение бора в горных породах, почвах, углях и растениях !43! Навеску угля или растения смешивают с окисью кальция и озоляют при 500 'С. Затем золу (или навеску горной породы, почвы) сплавляют в платиновом тигле с пятикратным количеством НазСОз, Плав охлаждают, выщелачивают водой и водную вытяжку переносят в мерную колбу емкостью 100 мл. Аликвотную часть раствора от 1 до 10 мл нейтрализуют соляной кислотой до рН = 6 и пропускают через ионообменную колонку. Далее ведут определение, как указано в разделе П.
8.2. 11.8 4. Определение бора в солях щелочных металлов (46! Бор переводят в борноманнитовую кислоту и поглощают на анионите АВ-!7 в С!- или СНзСОО-форме. Затем его элюируют хлористоводородной кислотой, выпаривают, прибавляют гидро- окись кальция и прокаливанием разрушают маннит. Определяют бор в виде тройного комплекса бора с салициловой кислотой и кристаллическим фиолетовым. Реактивы Манких, сухой н ОД М раствор. Акиояит АВЛ7, колонку нз кварца диаметром 1,5 — 1,8 см заполняют 8 †!О г анноннта в С1- нлн СНзСОО-форме.
Хяорисговодородная кислота нлн уксусная кисяото, 2 н. раствор. Гидроокись кальция, насыпгенный раствор. Ход анализа. Пропускают 200 мл нейтрального раствора (приблизительно !%-ный по анализируемому веществу и 0,5 М по манпиту) через ионообменную колонку со скоростью 2 мл/мин. Затем колонку промывают 75 мл раствора маннита и элюируют бор 50 ил хлористоводородной или соответственно уксусной кислоты и 30мл воды. Элюат собирают в платиновую чашку, где находится 0,5 мл раствора маннита, и упариваюг досуха. Сухой осгаток смачивают 0,2 мл раствора гидроокиси кальция, вновь упаривают досуха и прокаливают при 700 — 800'С для разрушения органических веществ.
Остаток увлажняют водой и ведут определение, как указано в разделе 11. 8,!. 3" Н.Р. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЬОРЯ Красители антипиринового ряда рекомендованы для определения бора в сталях [47]; применяются также экстракционные варианты этих методов [48]. Бор переводят в борофторидный комплекс, который в дальнейшем взаимодействует с антипириновыми красителями с образованием экстрагирующегося бензолом интенсивно окрашенного тройного комплекса. Рекомендовано определение бора в виде тройных (смешанных) комплексов борофторида с метиленовым голубым [49], который применяется для определения бора в сталях [50, 5Ц, горных породах и почвах [52, 53], в металлическом цирконии и циркалое [54], кремнии [55), никелевых сплавах ЖС6К, ЖС6У, ВЖЛ [56], жаропрочных сплавах [57] и в окиси урана [58], с нильским синим А в водах [59, 60)„с красно-фиолетовым [61, 62), кристаллическим фиолетовым [63), 5[-метилтионином (Азур С) в стеклах [64] и чистых соединениях урана [65], с ферроином [66).
Для определения очень малых количеств бора образование тройных комплексов имеет большое значение особенно при люминесцентном определении бора [67). Так, в виде тройного комплекса бора с салициловой кислотой и родаминами люминесцентным методом можно определить 0,001 мкг бора [68), а боросалицилат с кристаллическим фиолетовым применен для фотометрического определения бора в хлоридах щелочных металлов [69]. Куркуминовый метод применен для определения бора в медных сплавах н никеле [70), хлорсиланах высокой чистоты [7Ц, в алюминиевых сплавах [72], в присутствии металлов группы железа [73], в едком натре [74] и в водных растворах [75). 1,1-Диантримид в среде концентрированной серной кислоты образует окрашенное соединение с бором в соотношении 1: ! [76, 77); этот реагент рекомендован для определения бора в алюминии [78), в сплавах на никелевой основе [79) и в речной воде [80].
Изучены производные антрахинона в качестве реагентов на борную кислоту [8Ц. Рекомендовано применение а-сульфофенилазохромотроповой кислоты для определения бора в биологических материалах [82), азо- и аминопроизводных Аш- н К-кислот [83], Аш-резорцина [84] и других реагентов.
Разработаноопределение бора методом дифференциальной спектрофотометрии с применением диаминохризазина [85] и метод микроопределения бора в борорганических соединениях с применением азометина [861 для определения бора применены диаминоантрафурин [87), 1,1-бис(б-хлорантрахинолил)-амин [88), хромотроп 2В [89] и магие. зон 1 [90). Карминовый метод применен для определения малых количеств бора в водах, породах и минералах [9Ц и воднорастворимого бора в удобрениях [92]. Проведено сравнительное изучение методов определения бора [93) и сравнительная оценка чувствительности некоторых фотомет- 66 4, к од ! Ю о и о ) о о к о к й «х х « В« оы «« «« РИ «д оо О О ! О ! О х $3 « Ю 1 О ! 1 о О ! ! О ! О ! 7 О О ! ! О $Ф о« ! ! О ! ! О а к ха ах кх О В «О 4 „О х х х!! о «й х й «Ф «о д« о' 3 о Е х О) « и д М о Ф о о.
$ Р! «о о« Р о о о В о х о х з о х «ц ~'- ф « х к х о« к В В о Ю «' В О 3 о й О $ а о ао фа ох ц а о ВО К В В В к о В „ х 3 ях о ю «« и у + ~,о У3 + !д О ~~~ !д "о«$ "А„ %~о О о + „о.,- х о а м В Я х и « и х о с м Р . !! Д" о о М о х х .х М а к хо о н ц ада РРО о х к х их ох ОВ" сч х «« ма О х Ко хо хи х « о о В 1О О О !! (>х ф ах « м о «1 ах хкк ° 1 а 1 О х|о х Д о ~ о>' о Ко М.
В О О х « х х х о х х х « х о х х х к Ро х о М + к о ~„ о" В О !! х « о +! Р. ! + Од "ха > о + к ~! « 'оо а ! 6 !! В о 1 =о о я 5 Ф о рических методов определения бора [94]. Результаты сравнительного изучения некоторых фотометрических методов приведены в табл.
4. Сравнительное изучение методов определения бора в среде концентрированной кислоты с ализарином, ализарином 5 хинализарином, 1,1'-диантримидом и карминовой кислотой показало, что лучшими реагентами являются 1,1.диантримид и карминовая кислота [95]. Люминесцентные методы менее разработаны, хотя в ряде случаев получены результаты, характеризующие высокую чувствнпельность этих методов. Так, реакция с ализарином 8 может быть использована как люминесцентная, причем чувствительность повышается иа несколько порядков. Для флуориметрического определения бора применяются многие реагенты, в том числе окси- и аминоантрахиноны [96], беизоин [97, 98], фенилфлуорон [99, 100], морин [101], ацетилсалициловая кислота [102] и другие, описанные в специальных монографиях [103, 104].
Для аналитических целей предложены и некоторые другие комплексы бора, например борновольфрамовая кислота; однако зти соединения мало изучены; не ясны перспективы их применения. ЛИТЕРА ТУРА 1, Ре!сваи С., Апа!. СЬев., 33, 1916 (1961). 2. Не мол р ух А. А., Кар а лона 3. К. Аналитическая химия бора, М., «Наука>, ! 964. См. с, 55. 3. 5 сьн!е1с Е., 5 г а(го сз О.
М., 2. апа1. СЬегп., 151, 1 (1956), 4 % о ! з г о и !., Н а у е з Я., Апа1. СЬев., 29, 829 (1957) . 5, Со! 1(со а ! Р.,%о1з за о и, Апа). СЬев., 31, 1435 (1959). б. М о г г ! з о п О., й н р р й „Апа1. СЬев., 29, 892 (1957) . 7, !ч е тч ! о п А., Б о и д е г з 3., Т у г г е 11 А., Апа!уы, 85, 870 (1960) . 8. Ма есй мг., Апа). СЬегп., 33, 1775 (1961). 9. Н о 1 е г А., В г о з с Ь е Е., Н е ! д 1 п 8 е г й., 2. а па!, СЬегп., 253, 117 (1971) . 10.
Вота(! и ! Е„Р ! агг ! М., Апп. С)пго!са, 48, 305 (1958), 1 !. С а з з а 1 С., О е г го а п Н., СЬегп. !чемз, 87, 27 (1903) . 12. Г ол ь т м а н А. А., Укр. хим. ж., 24, 244 (1958). 13. В а (г е г А. 5., а. Акис. апд Роод СЬегп., 12, 367 (1964), !4. ТЬ ! е г ! 8 Р., Р в 1 а и д Р., 2. апа1. СЬегп., 211, 161 (1965). ! 5. С г а и1е у й. Н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
