nekrasovI (1114433), страница 101
Текст из файла (страница 101)
Темно. фиолетовые гигроскопичнне кристаллы НМпО, быстро разла. гаютгя с анде<опием кислорода зже выше 3'С, а кристаллогилрат при обычных тем. пературах устойчив около 15 мин. Безводная марганцовая кислота настольно сильный окислитезь, что при соприкосновении с ней воспламеняются почти все органические вещества (и чвсто происходит взрывы). 52) В результате концентрировании раствора технецневой кислоты остаются красновато. черные кристаллы НТсО<, а рениевая кислота отшепляет волу и при 150'С лает в остатке Ъ(с<О<. Слелует отметить, что с водяным паром Ее<О< заметно летуч.
По-видимому, то же относитси и н Тс,О,, 53) Растворимость КМпО< в вале составляет при обычных условиях около 60 г(л (а перманганатов )<Ь н Сэ — соответственно — около !О и 2 г(л). Термическое разло. жение КМпО< протекает на самом деле сложнее, чем это схематически показано в основном тексте. Прн умеренном нагревании оио приближенно описывается уравне. наем: 5КМпО, = К<МпО< + К<МпО<+ ЗМпО<+ 30<. 54) Восстановление КМп0< протекает различно в зависимости ат реакции среды. как зто видно, например, из приводимого ниже хода окисления сернистокислого калиш в кистей! среде: 5К<50<+ 2КМпО, + ЗН<50, 5К<50, + 2Мп50, + ЗНзО в нейтральной среде: ЗК<50< + 2КМпО< + Н<0 = ЗК<50<+ 2МпО<+ 2КОН в щелочной среде: К<50< + 2КМпО< + 2КОН = Кг50< + 2К<МпО, + НзО Оливка по последнему уравнению реакция идет только прн недостатке восстановителя и концентрации щелочи, обеспечивающей достаточное замедление гидролиза К<МпОь Так как окислвтельнне процессы чаще всего пров<злят в разбавленных растворах, продуктом восстановления КМпО< в щелочной среде, как и в нейтральной, является обычно МпО<.
Сзелует отметить, что в щелочной среде КМпО, имеет тенленцию к самопроизвольному восстановлению по схеме: 4КМпО< + 4КОН = 4К<МпО<+ Оз+2Н<О. 55) Шелочным раствором пермаиганата удобно пользоваться лля очистки лабораторной посуды от жиров и других органических веществ (внделяющуюся иа стенках МпО< улаляют затем промннанием сосуда крепкой соляной кислотой). Содержащий АОМпО< насыщенный раствор КМпО< может быть использован лля поглощения водорола, а Са(МпО,), находит применение в реактивной технике (как катализатор разложения перекиси водорода).
Разбавленные (порядка 0,1<)е) растворы КМпО, пряме. няются в медицине для полоскания горла, промывания раи и приема внутрь прв некоторых отравлениях. При небольших ожогах рекомендуется сразу смочить обо. жжениое место 4ме.ннм раствором КмпО,— под его действием кожа ~одсушивавтсв Л Подгррлна марганца 309 и пузырь обычно не образуется. Следует отметить, что КМпО< довотьно хорошо растворяется в ацетоне (2: 100). Аналогичный пермангаиату КТсО, (т.
пл. 540 'С) оказался очень хорошим ингнбитором коррозии железа и малоуглеродистых сталей (его защитное действие сказывается уже при концентрации 5 А !0 ' моль/л и сохраняется до 250*С). Ни КМпО», ин КйеО< таким защитным действием ие обладают. 56) Для химии марганца весьма характерно легко протекающее взаимодействие КМпО< с салями двухвалентного марганца по реакции, например: 3Мп5О<+ 2КМпО<+ + 2Н»О = 5МпО< + К»50< + 2П»50».
Эта реакция кон мутации в принципе обратна диснутации К»МпО, на МпО, и КМпО<. 57) Перренат калия плавитсн при 555 'С и кипит при 1370'С (по.видпмому. без разложения). Строение его молекулы в ларах отвечает структурной формуле.' атом ренин приблизительно тетраэдрически окружен тремя атомами к<шлорода [Ц(йеО) = 1,<5 А) и группой ОК[<((йеО) = 1,95[, »((ОК) = =2,20А, лОйеО 95', лКОйе =!05). Как видно нз рис. Ч!1-25, перренаты одновалеитных ме.
д,гд таллов в общем (кроме галлия) похожи по растворимости (((7() яа соответствующие перхлораты (рис. Ч1!.5). Однако А6С1О< 0,(75 очень легкорастворим (27 моль/л), тогда как бесцветный АййеО» малорастворим (003 моль/л). Последнее относится О,(74 с," а к черному А6МпО» (растворимость 0,04 моль/л), обменным разложением которого с хлоридами других металлов удобно пользоваться для получения их перманганатов, Соля (з (9 3(г у(7 э() 'г: НТсОь как правило. бесцветны. $6) Помимо нормальных перренатов известны желтые илн нос[а и<которых дегрдьаара. Вые со.н некоторых ш очных и шелочныеме.ьиыт " "т'а"(молд/лк"доь'"' неталлов, производящиеся от более богатых водой форм реиневой кислоты — НдйеО< (м е зон е р реп а ты) н НдйеО, (ар топ ер реп а ты).
По составу и те и другие аналогичны соответствующим солям иодпых кислот (5 4 доп, 54). Получают их обычно сухим путем (совместиым нагреванием перреиатов с окислаын нлн карбонатами), но лимонно.желтый Ваз(йеО<)д может быть получен также упариваннем раствора Ва(йеО<)д с большим избытком Ва(ОН)д (в отсутствие СО<).
Водой все орта- я мезоперренаты легко разлагаются с образованием аормальнмх перренатов. Некоторые аналогичные соли известны и для технеция. 59) Кислород НйеО< может быть частично илн полностью замешен серой с абра. юваиием различных тиокислот, вплоть до Нйе5<. Соли этих кислот в расуворе неустойчивы и постепенно разлагаются с выделением йе<5<. Еше менее устойчивы сами свободные тнокислоты. Поэтому действием сероводорода иа кислый раствор перрената может быть легко получен черный осадок йе»5<. Осаждение этого сульфнда меданно идет лаже в растворах 10 и.
относительно НС1, тогда как коричневый Тс»5< асаждается сероводородом лишь из менее кислых растворов. Оба сульфида в водной среде легка окигляются до кислот НЭОь При нагревании йе<5< (теплота образо. заняя из элементов 108 ккал/моль) начинает отшеплять серу и постепенно переходвт в йе5». 66) Самыми интереснымн производными семнвалентного рсния являются Леииогпбрэды, из которых наиболее известен Кдйе!(д (ранее его принимали за КйеН< 2Н<О. а еще ранее — за Кйе. 4Н<О). Он был впервые получен восстановлением КйеО< метмлическим калием в водно-этилендиамиповой среде и представляет собой белое ° ристалличегкое вещество. Аналогичная соль натрия снптезирована взаимодействием ЙайеО, и Ха в спиртовой среде ()ЧадйеН< разлагается в вакууме лишь при 245'С).
Известен и ВайеН<, обменным разложением которого с сульфатами других металлов яегут быть, вероятно, получены из репиогндрнды. Ион йеН< имеет структуру трехгранной приамы с атомом ренин в центре. 6 атомами Н в основаниях н 3 атомами Н против центров граней. Все связи йеН адвнаковы [<з(йеН) = 1,56 А, лНйеН 94'). Менее изучены гидридные производные раня состава йеН<(Рйз)з и йеН<(Рйд)з, где й — органический радинал. 8!О У(А Седьмая ерулиа периодической системы Реииогидрид являя растворим в воде и разлагается ею тем медлеииее, чем выше рН среды.
Кислотами К,йеН, разлагается тотчас же (по схеме: йеН, +2Н' ВН»+ + йе). Как производное отрицательиого волорода, ои является сильным восстановителем. Аналогичное по составу, строению и свойствам, ио менее устойчивое соединеиие известио для технеция. 61) Лействием фтора при 400 'С пол давлением иа йеГ» был получен бледно-жел. тый йерг (т. пл. 48, т. кип. 72 'С). Молекула реияйгептафторида имеет строеиие ие. сколько искаженной пеитагоиальиой бипирамиды с г((йеЕ) = 1,83 А в плоскости кольца и 1,84 А перпеидккулярио к ией. Известггы также три оксофторила — йеОГ» (т.
пл. 41, т. кип. 73 'С), йеО»Гз (т. пл. 90, т. кип. 185 'С) и йеОзГ (т. пл. 147, т, кип. 164'С). Лучше прутка изучен желтый ГйеОи который может быть получеи взаимодействием КйеО, и (Г». Молекула его полярна (»» = 0,85) и представляет собой тетраздр с репием около цеитра [г((йеО) = 1,69, г((йеГ) = 1,86 А[. Лчя йеО,Гз были получены двойпые соедипепия с фторидами ряда одгговалшгтннх и двухвалеитиых ме. галлов. Из аиалогичиых оксофторидам производных других галоидоа известны бесцветные йеО,С( (т.
пл. 6, т. кип. 131'С) и йеО,Вг (т. пл. 40, т. кип. 163'С). От первого из них производится желтый Сзг[йеОзС(з). Как и в случае ГйеО» моле" кула С(йеО» имеет структуру тетраэдра с реиием около центра [г((йеО) = 1,76, г((йеС1) = 2,23 А). Исходя из этого хлорида (и Н»О»), был получен бледно-желтый оксоиитрзт йеО»ХОь в отсутствие влаги ниже 70 "С довольно устойчивый. Все оксо.
соелииеиня репия легко разлагаются водой. 62) Лля техиеция устаиовлево существование оксогалидов ТсО»С( и ТсО,Г. Бесцветный ТсОзС! был получеи экстракцией хлороформом иэ смеси КТсО», Н»50» (18 М) и НС( (12 М) с послелуюпзим испарюием СНС1». Лучше взучеи желтый ТсО»Г (т. пл. 18, т. кип.
100'С), который был получен взаимодействием ТсО» с фто. ром при 150'С. Ои активно реагирует с кварцем, а водой гидролизуется до НТсО, и НГ. 63) Перекисиые производные маргаица известны в виде коричнево-черных солей и ад кислоты Н,МпОг [т. е. НОМп(ООН)з), содержащей в своем составе четырех- валютный маргаиец. Оии могут быть получеиы действием Н»О» иа сильио охлаждаемый шелочиой раствор КМпОь При меиьших коицентрациях КОН образуется К»Н»МпОг, при ббльшнх — КзНМпОь Оба соедииеиия очень иеустойчивы, 84) )(ля рения определевиые перекиси кли иадкислоты неизвестны.
Однако при действии иа твердый йе Ог очень крепкий НгОг образуется растворимое в эфире красиое вещество, которое представляет собой, по.видимому, перекисиое производное реиия. При добавлеиин воды красава окраска исчезает, Шестая группа периодической системы Атомы элементов 1'1 группы характеризуются дв)мя различными структурами внешнего слоя с наличием в нем либо шести, либо одного или двух электронов. К первому типу, помимо рассмотренного ранее кислорода, относятся сера и элементы подгруппы селена (Ье, Те, Ро), ко второму †элемен подгруппы хрома (Сг, Мо. %). Структура внешнего слоя атомов серы, селена и его аналогов об)словливает их преимущественно м е т а л л о и д н ы й характер с максимальнойой о т р и ц а т е л ь н о й валеитностью, равной д в у м При этом рассматриваемые элементы должны быть менее активными метьллоидами, чем стоящие с ниии в одном горизонтальном ряту галоиды (так как последним не хватает до устойчивой конфиг)рации лишь по одному электрону).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
