Изучение ионохроматографического поведения гидразинов на катионообменнике Luna SCX (1113661), страница 6

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 6)

Рассчитана воспроизводимость результатов хроматографического определения: относительное стандартное отклонение для значений времен удерживания составило 2,0 %; для величин площадей пиков 4,3%

5.4. Сравнение сорбентов Nucleosil SA и Luna SCX

Как уже упоминалось выше, в работе [18] представлены результаты поиска оптимальных условий разделения гидразинов на сорбенте Nucleosil SA: 30 мМ аммонийно-ацетатный буферный раствор, 10 % ацетонитрила. Хроматограмма представлена на рис. 11. На сорбенте Nucleosil SA в отличие от Luna SCX не удалось разделить 6 компонентов при сопоставимой эффективности сорбентов и времени анализа. Таким образом, сорбент Nucleosil SA характеризуется меньшей селективностью по сравнению с изученным нами сорбентом Luna SCX .

При исследовании сорбента на сорбенте Nucleosil SA получены пределы обнаружения: для метилгидразина - 0,05 нг, для НДМГ - 0,08 нг, для 1-метил,1-этилгидразина - 0,3 нг, что примерно в 5 раз лучше по сравнению с полученными нами. Данное различие может быть обусловлено как влиянием состава подвижной фазы (меньше концентрация буфера), так и отличием в параметрах работы использовавшихся детекторов (разное расстояние между электродами, состояние поверхности рабочего электрода).

Рис. 11. Хроматограмма модельной смеси. Колонка: Nucleosil SA (4.0×100 мм, 10 мкм). Подвижная фаза: 30 мМ аммонийно-ацетатный буферный раствор, pH 5.3, 10 % ацетонитрила. Детектирование: амперометрическое при +1.2 В. Гидразин (1), метилгидразин (2), СДМГ (3), НДМГ (4), трет-бутилгидразин (5), триметилгидразин (6), бутилгидразин (7).

Таким образом, показано, что применение сорбента Luna SCX перспективно, поскольку сорбент характеризуется высокой селективностью. Изучение чувствительности определения гидразинов на сорбенте Luna SCX необходимо продолжить с целью выяснения фактора, непозволившего достичь таких же низких пределов обнаружения.

6. Выводы

1. Изучено хроматографическое поведение ряда алифатических производных гидразина на катионнообменнике Luna SCX. Установлен вклад неионообменных взаимодействий с матрицей сорбента в удерживание гидразинов.

2. Изучено влияние добавки органического модификатора на удерживание гидразинов. Показано, что добавка ацетонитрила позволяет уменьшить удерживание гидрофобных гидразинов и этот фактор может быть использован для оптимизация условий разделения гидразинов методом ионной хроматографии;

3. Определены метрологические характеристики хроматографического определения соединений. Найдено, что в присутствии ацетонитрила происходит некоторое увеличение пределов обнаружения и уменьшение чувствительности их определения.

4. Показано, что при сравнимой эффективности разделения и времени анализа сорбент Luna SCX более селективен, что позволяет разделить 6 алифатических гидразинов одновременно.

7. Список литературы

1. Коровин Н.В. Гидразин. М.: Химия, 1980. С. 271-274.

2. Одрит Л., Огг Е. Химия гидразина. М.: Издатинлит, 1954. 237 с.

3. Кушнева В.С., Горшкова Р.Б. (ред.) Справочник по токсикологии и гигиеническим нормативам (ПДК) потенциально опасных химических веществ. М.: Издат., 1999. 272 с.

4. L.C. Bailey, T. Medwick. Spectrophotometric determination of hydrazinе.// Anal. Chim. Acta. 1966. V.35. P.330.

5. Быховская М.С., Гинзбург С.Л., Хализова О.Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М.: Медицина, 1966. 596 с.

6. Перегуд Е.А. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л.: Химия, 1973. 440 с.

7. Dee L.A., Webb A.K. Gas chromatographic separation of hydrazine mixtures and water using a stationary phase that is chemically similar to hydrazine. //Anal. Chem. 1967. V. 39. № 10. P. 1165-1167.

8. Jones R.M. Gas chromatographic separation of hydrazine, monomethylhydrazine, and water. //Anal. Chem. 1966. V. 38. № 2. P. 338-340.

9. Newsome W.H., Collins P. An improved method for the determination of 1,1- dimethylhydrazine in apple and cherry products. //Intern. J. Anal. Chem. 1988. V. 34. P. 155-166.

10. Wright D. New method for the determination of 1,1- dimethylhydrazine residues in apples and peaches. //J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1987. V. 70. № 4. P. 718-720.

11. Matsui F., Sears R.W., Lovering E.G. Liquid chromatographic determination of hydrazine in polyvinylpyrrolidone. //J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1986. V. 69. № 3. P. 521-523.

12. Смоленков А.Д., Родин И.А., Шпигун О.А. Определение 1,1-диметилгидразина методом нормально-фазовой ВЭЖХ. //Сорбц. хромат. процессы. 2006. Т. 6. № 5.
    С. 787-795.

13. Денисов А.А., Смоленков А.Д., Шпигун О.А. Определение 1,1-диметилгидразина методом ОФ ВЭЖХ со спектрофотометрическим детектированием в виде производного с 4-нитробензальдегидом. //Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. № 5.
    С. 452-456.

14. Филиппов О.А., Тихомирова Т.И., Смоленков А.Д. Выбор условий динамического сорбционного концентрирования производного “гептила” – N,N-диметилгидразона 4-нитробензальдегида на гидрофобизированном кремнеземе.//Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. № 12. С. 1238-1244.

15. Kesler P.E., Danielson N.D. Determination of hydrazine and 1,1-dimethylhydrazine as salicylaldehyde derivatives by liquid chromatography with electrochemical detection.//Chromatographia. 1984. V. 18. P. 125-128.

16. Ravichandran K., Baldwin R.P. Liquid chromatographic determination of hydrazines with electrochemically pretreated glassy carbon electrodes. //Anal. Chem. 1983. V. 55.
    P. 1782-1788.

17. Mori M., Tanaka K., Xu Q. Highly sensitive determination of hydrazine ion by ion-exclusion chromatography with ion- exchange enhancement of conductivity detection. //
    J. Chromatogr. A. 2004. V. 1039. P. 135-139.

18. Пономаренко С. А. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. M.: Химический факультет. 2009. С. 64-71.

19. Class J. B., Aston J. G., Oakwood T. S. Trimethylhydrazine and tetramethilhydrazine. // J. Am. Chem. Soc. 1953. V.75. №12. P. 2937-2939.

37

Характеристики

Список файлов курсовой работы