А.К. Лаврухина, А.А. Поздняков - Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция (1113384), страница 60
Текст из файла (страница 60)
Н Л. 1погд. Хис). СЬен., 20, 163 (196!). 148, 1.а11нег Е.М., Согдоп С. Е,, ТЬонавТ. В. Л. !погд, Хыс1. СЬен, 17 1 (1961). 149. Ье!ЗЬ-Ян)(Ь А., Мндег \Ч. Ха1иге, 150, 767 (1942). 150, 1,е!ог(М., 51нопо!!С., Рагга8о Х. Сотпр(, гепт(., 248, 219 (1959) . 1 151. Ье1ог1М., 5!нопо!!Гт., Рассады Х, ВиИ.Яос,СЬип, Ргапсе, Х 10, 1726 (1960).
152, Ь1 и й 8 ге и 1,, Л о Ь а и в во и С. М. Ат(г)ч. РЬузИ«., !5, 445 (1959). 153. 1.!и й пег М., О в 5 о го е й. Х. РЬув, Ееч., 103, 378 (1956). 154. 1. о г! п д Р. СЬен. Хетчв, 125, 309 (1922). !55. Ь о г т и д Р. СЬен. Хетчв, 132, 407 (1926). 156. 1. от т п8 Р., 1) тисе Л. СЬев. Хеытв, 131, 305, 321, 33? (1925). 157. М а с Ь Л Е, Ееч. Мой. РЬуз., 22, 64 (1950). 158. М а й д о с !т А.
Гт. ()иаг1. )«еч. СЬетп. 5ос., 5, 270 (!95!). 159. М а п д Н. Л. РЬуз. Веч., 1!9, 1069 (1960). 160. М а г 11 п С. Ха1иге, 151, 309 (!943). 161. М е1а и и Ь1 « п Л Ор11с. Бос. Ан., 54, 965 (1964). 258 162. Ме1п1«е Ът., СЬ)огзоА., БеаЬогдС. Т. РЬуз. Веч., 75, 314 (1949). 163, М1!! егЛ. Р., Нан111опЛ.
С., Ри1пан Т. М,, Наунопд Н. й., Е о я в т С. В. РЬув. Ееч., 80, 486 (1950), 164. М1 п й е г Ъ'. Не)ч. рЬув. Ас1а, 13, 144н (1940). 165. М он у ег Р. Е., Л г., Н у де Е. К, Л, !по«8. СЬен., 1, 274 (1955), 166. Х е и н а п Н. М. Л. 1погд. Хис!. СЬетп., 4, 349 (1957). 167. Х о г й Ь е! н Ь. Ът.
РЬув. Ееч., 78, 294 (1950). 168. Р а г в о п я Е. НапдЬисЬ о! е1естгосбепт!са1 сопз1аптв, Ви((егтзог(Ьв Яс(епИйс РиЬИсаИоп. 1.опйоп, 1959. 169 Рег(на п1., СЬ)огво А., ЗеаЬогы Гт. Т. РЬув. Кеч., 74, 1730 (1948). 170. Рег1нап1., СЬ!огво А., Беабогдб. Т. РЬув. Ееч., 75, 1096 (1949). 171. Р е г! н а и 1., С Ь! о г з о А,, 5 е а Ь о г 8 С, Т. РЬуз.
1«еч., 77, 26 (1950), 172. Р!а 1а на п Е, 1, Рта по 1« Л. ВезеагсЬ СоипсИ 1вгае1, прес. РиЬИ Х 1, 21 (1952). 173. Р та пй 11 Ът, Апдеыт. СЬен., 39, !049 (1926). 174. Ран! ег Ът. Л., Ът(п8 Л., Непйегво и )). Л. Ни(кепд а Л.
К. РЬув. Ееч., 114, 154 (1959). 175. Е т 1 1е г Л. С., Б н!1Ь Ът. С, РЬув. Ееч., !28, 1778 (1962!. 176. Бс Ь а 1 в Л. Л. С., А (е п А, Н. Ът., Л г. Л. !поги, Хис). СЬен., 15, 197 (1960). 177. 5 с Ь 1 п 11 н е т з 1 е г 1. Ов(егг, СЬепт. 218., 41, 3! 5 (1938). 178. 5 е й 1 е 1 Л. 1п Ьоо)т «Тгеаттзе оп Апа1убса! СЬетпВ(туз. Ьопйоп, П, 6>, 487 (1964) . 1?9, 5 е д г е Е. Л. Арр!. РЬуз., 12, 309 (1943).
!80. Бспе1!аЬагЗегС..1., ))игЬ(п Р. %'., Рагго(М. Ът., На. н т!1о п Л, С. Ргос. Зос. Ехр. В!о1. Мей., 87, 626 (1954), 181. 5! й 6 тч! с 1« Х. "т'. ТЬе СЬепыса! Е)етпеп(в апй 1Ье(г Сонроипйв. С!агеп. йоп, Ох!огй, чо1. 2, 1950, р. 1195, 1225, 1237. !82. 5 1 о п е г А. Ъ), Веро«( ()СЕ(.-3471, !956. 183. 5 1 о п е г А. Ът,, Н у д е Е. К, Л, !по«8. Хис!. СЬетп., 4, 7? (1957). 184.
51гон1пдег !)., Но!!а пйегЛ. М., ЯеаЬогЗС. Т. Ееч. Мой. РЬув., ЗО, 799 (1958). 185. Би11 !). К., 8! п1«е С. С. Теппойупаппс ргорегИев о1 1Ье е(етпеп(в. Айчапсев 1п СЬен(втгу, вег. 18. ЪтавЫп81оп, !956, 186. ТЬогевеп Р. Е., Азаго Р, Р., Рег1нап !. ВиИ, о1 1Ье Ан. РЬув. Кос., вег. П, 8, 483 (!963). 187. Тпогевеп Р. Е., А ваго Р. Р., Рег)на и 1.Л.1погЗ.Хис1,СЬен., 26, 1341 (1964). 188.
ТЬотпавТ.Ь., Согйоп6. Е., Ьа(1тпегЕ.М., беаЬог8 С. Т. РЬув. Ееч., !26, 1805 (1963). 189. Т о з Ь п1 ма) С. ВиИ. Асад. Зст. (Л. Р, Ад«а, 2, 107 (1933). 190. \Ч а 8 п е г Е. Етес1госЬен., 26, 260 (1920). 191, %' а Ь 1 Ь о г п Я. Хис!. РЬуя., 3, 644 (!957). 192, %'а 1е п В, Л, Сонр(, гепй., 227, 1090 (1948), 193, %' а 1 е п Е. Л. Л. РЬув. Рай)ин, !О, 95 (1949), 194 Ът а у К. (Л,б. А1опнс ЕпегдуСонн!за!оп Эосинеп1, АЕСР-2484,!949 195.
Ътау К., Кипйег В. Х., Мс61пп(зС, 1, 11езЬои(Е. Апп т«еч. Хис!. Бс)., чо1. 6. 51ап!огй, 1956, р. 129, !96 Ът! с Ь е г в Е. Л. Атп. С1тетп. Кос., 72, 1431 (1950). !97. %'1 п п М. М. Ргос. РЬуз. Яос.(Ьопйоп), 67А, 949 (1954). !98. Ът о! 1е пй е п Л. Н. Апа)у1. СЬегп., 29, 1098 (1957), 199. Ъ' о! 1 8 а п 8 Е., В а (т е г Е. Ът,, С а г е 1 1 о А. А., С и н гл 1 8 Т. В,, Ргт ей!а пйег б., Нийтз Т. РЬув.
Кеч., 103, 394(1956). 200. Уо(гаго К., Кип!1А., Риг(ЬЛ., (тигЬ!пР. Ът. Сапсег. Еев„24, 683 (1964). 1?» 259 Глава Л7 фРАНЦИЙ ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О ФРАНЦИИ В 1870 г. Д. И. Менделеев [26! предсказал возможность обнаружения в природе элемента с порядковым номером 87, который должен разместиться в периодической таблице химических элементов в первой группе 10-го ряда. Предсказанный для него атомный вес лежал в пределах 210 — 230.
Элемент должен образовывать оки-. сел Ме,О и быть аналогом цезия. Первое сообщение об «открытии» 87-го элемента появилось в 1925 г. [9!. Вплоть до 1937 г. многие исследователи пытались искать этот элемент в различных природных объектах: минералах, золе сигар, сена и грибов, в свекловичной патоке, в морской и минеральных водах. Для этой цели применялись разные физические методы; магнито-оптический [49], рентгеновские [74 — 76, 100, 101] и метод анализа катодных лучей [52]. Однако все эти работы не привели к убедительным доказательствам существования элемента 87 в природе; впоследствии стала понятна причина этих неудач — элемент 87 не имеет ни стабильных, ни долгоживугцих радиоактивных изотопов, Более успешными оказались работы, основанные на радиометрических методах.
После того как были детально изучены радиоактивные ряды распада 1Р»ь, Пзаз и Т]гнзз, оканчивающиеся стабильными изотопами свинца, естественно, возникло предположение о существовании радиоизотопов элемента 87 в виде промежуточных членов этих рядов. Еще в 1914 г. Мейер, Гесс и Панет [95] при исследовании тщательно очищенного препарата актиния Асам наблюдали а-частицы с пробегом 3,5 см, которые они приписали радиоизотопу элемента 87. Перейв 1939 г. детально исследовала а-частнцы с таким же пробегом при распаде высокоактивного образца Асам и обнаружила дочерний р -активный продукт распада с ТА — — 21 мин. [103, 104]. Химические свойства этого продукта оказались похожими на свойства цезия [119, 120]. Так, например, Р -активность полностью оставалась в фильтрате при осаждении 260 ВаСО„сульфидов свинца и висмута, гидроокисей и фторидов лантана, но зато количественно переходила в осадок перхлората цезия.
Таким путем было установлено, что указанный изотоп является изотопом 8?-го элемента с массовым числом 223 (АСК). В 1946 г. Перей назвала этот элемент ф р а н ц и е м, а в 1949 г. Международный съезд химиков утвердил это название и принял для него символ Рг [56]. Озопгопы фрамг]ия В настоящее время известно 18 радиоизотопов франция; половина из них с массовыми числами от 204 до 213 (за исключением Ргм') обнаружена лишь в 1964 г. [34, 65! (табл.
53). Самыми «долгоживущими» изотопами франция являются Рг'" (Т = 23 мин.) »23 уа и Рг (Таь — — 22 мин.). Детальный анализ радиоактивных свойств изотопов франция показал, что не существует никаких оснований ожидать открытия новых изотопов с более длинными периодами полураспада [17!. В соответствии с предсказаниями [17], все изотопы франция с массовыми числами~(213 получены при ядерных реакциях с многозарядными ионами: Аизвг (О", ха) Ргмз "; Т1"' (С", хл) Рззз "; Т!'е' (С", хи) Рг"'-' и РЬ»вз (В"', ха) Ргзга-и [65]. Из них только Рг'г", Ргам и Ртам имеют ТА порядка нескольких минут; все остальные — значительно меньшие.
Появление сравнительно долгоживущего Ргвм среди легких короткоживущих изотопов франция не является случайным, а вытекает из рассмотрения систематики а-активных изотопов тяжелых элементов [102], согласно которой энергия а-распада у изотопов йВ ВВ ггВ гга ггВ ггв гга гго глв Чосно нейнгроноВ Рис. 109.
Зависимость зпергииа-распада изотопов Гг, Епг, А1 и Ро от числа иейтроиов [17] ь — данные рабогм 16»1 261 Таблица 53 Изотопы франция Энергия ивлучояин, Мво Массо- воо число Тнп Париод полуРаспада распада Рааккнн получсниа 6,90~0,01 7,05-РО,ОЗ 6,92*0,02 бт90ч-От02 6,78~0,02 2,0+0,5 сек. 3,7*0,4 сек. 15,8~0,4 сек. 18,7+0,8 сек. 37,5+2,0 сек. 204 205 206 207 208 [65] гзв ггг ггз ггв Млоонблв «игно 6,78~0,02 51,1 *1,0 сок. 209 159~5,0 сок. 210 Т!'ов 'о'(С'т, 4 —:6 л) 186~4то сок, в' ггг,'титин. Г "УВЗгчин.
УГ(бз:г.) мг гг,'г ртлнн басит Расщепление ядер Е) и ТЬ быстрыми протонами (17, 40) РЬ'о'(В'т, 6 л) Тры(Сий 4п) а (44!го) э.з. (569о) 23 мнн. [8! 19,3 мин. 33,7а1,5 сек, [65] 212 213 и а а а а 214 215 216 217 218 гГр У,7тзгн вв л Йу,з %) р гзв вт г(гг=Згзйн СС=Х гв ПГУВ Расщепление ТЬ и О быстрыми частицами 7,300 6,690 6,120 (16%) 6 330 (84о4) 219 220 221 й (л99о4) а (0,1— 0,0!од б- (99,9од) и (6, 10цво4) 14,8 мин. [8] 222 я аыа( п,т) 22,1 мин.
[431 1,150 [78] 5,355~0,08 [43] 223 ТЬ + р (230 Мзв) Короткий [53] 224 * Н скобках привсдаиы ваачення и„, продсказавныа в работе [Гт! '" окопано нз данных рнс. !СЗ. одного элемента линейно возрастает с уменьшением массового числа А. Линейный ход этой зависимости нарушается только вблизи ядер, обладающих заполненной оболочкой из 126 нейтронов (рис.
109). Было высказано предположение о существовании изотопа 263 Очень короткий То же в в Короткий (4,2~0,5)-10 воок. [127] 0,02 сок.[94] 27,5 сок.[93! 4,8 мии.[8] 6,68з.0,02 (6,7) 6,68ч-0,02 (6,7) * 6, 342 (11 ог(т ) 6,387 (17о4) 6 411(16о4) 6,90+0,01 (7,0) (8,0) *а (9,3) а (8,7) а 8,3 7,8по~от040 Антвт (Ога 9 и) Аи'в'(Ога,8 п) Ап'в' (О'а,7 п) Ан'в' (Оы,б л) Т! (С,7 п) Ащвт (О'а 5 и) Т! (С,б ) Аитвт (Ога 4 и) Т(тот(Стт 5 п) гв й гв й о тй. Ц! с, йв! Рис. !!О. Сечение образования изотопов франция и соседних элементов, обра- зутощихся при расщеплении ядер урана протонами с энергивйббОГИзт [23] Рис.