Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 45
Текст из файла (страница 45)
Хроматограммы развиваются обычно этанолом и метанолом с различными добавками. 183 Значения Л1 для щелочных металлов, как правило, оказываются меньшими, чем для кальция, что способствует более полному разделению. Исключенпе составляют катионы лития, которые имеют очень высокую подвижность. Для развития хроматограмм с целью отделения щелочных металлов от кальция применяют этанол с 4,6% воды И234!.
При хроиатографировании в этаноле, содержащем 13% воды, кальций может быть довольно четко отделен от калия и лития, но натрий отделяется значительно труднее (значение Лл для К+, ВЬ+, Сзт равно 0,18; дляр[а+— 0,30; для Са" — 0,42; для 11' — 0,71) [776]. Описано применение в качестве растворителя смеси 96% этанола с 2 Лт СЕ1 СООН (4: 1) [893]. В этом случае подвижность всех разделяемых ионов увеличивается, но раз- 'Л за 184 Ь ница в значениях Лг остается прежней(для К+ — 0,45; для Ва' — 0,56; Са" — 0,68; для 1л' — 0,76).
Са Болео четкое разделение достигается при использовании в качестве подвижной фазы [тис. 02, 71ромато- смеси пиридина, зтавола и 1,5 Лл СН СООН грамма на бумагоще- (40: 40: 20), прп этом различие в апачениях лочкоземельнмх меЛе калин к пагрня составляет 40%, кальция — 14',о [445!. Отделение железа. Железо от кальция отделяется сллеськл эфир — 1 Лт НС! в различных соотношениях,'895, 896]. Изучены многие растворптели в качестве подвижной фазы при хроматографировакии различных смесей на бумаге, импрегнированной оксихинолином И160!. О возможности применения некоторых растворителей для разделения сноси железо — кальций можно судить по приве[1енным ниже значениям В;: катион даоаоан пиралин хлорофорт~ Саа" — 0,11 0 Уса+ 0 оо 0,92 0,71 Следовательно, ппридин и хлороформ можно использовать как растворитель для эффективного разделения Ге и Са методом ..ро-.
матографии на бумаге. Отделение алюминии. Для разделения Са и А! методом хроматографии па бумаге в качестве подвижного растворителя эффективно применение 0,6 Л' ВН,ОН. При хроматографировании на бумаге, импрегнированной раствором о-оксихинолина, значения Лт соответственно для А! и Са з пирпднне равны 0,96 и 0,11, в хлороформе †,65 и 0,0 в ацетоне — 0,88 и 0,08, в метаноле — 0,65 и 0,42, в зтаноле — 0,92 и 0,08 [60!. Отделение цинка и кацттия.
Бутанол, насыщенный?,5 Л' НЛ[Оз и '1,5ЛгНС1, отделяет на бумажной хроматограмме Хп и Сб от каль- цня. Отдоляемые катионы мигрируют с фронтом растворителя (Лл — — 0,31), а кальций остается на старте И552!. Кадмпй отделяют от кальция на бумаге, илшрегнированпой о-оксихпполнном припомощипиридина (Вл „вЂ” — 0,91, Лл — — 0,4) и метанола (Л1,а —— 0,14, Лда =.
0,42) И!60[. Для отделения Хлл от Са прецложены различные смеси: изояропанол — НС1 (9: 1), бутанол, насыщенный 3 Лт НС1 [716], этанол — 5 Лт НС1 [9: 1]. Отделение бернллия. Ве от Са отделяют, развивая хроматограмму на бумаге 0,6 Лл [Л[НаОН И477!. Отделение кобальта н никеля.
На бумаге, импрегнированной о-оксихинолином, Со и ЛП могут быть отделены от кальция, согласно работе И160], действием индивидуальных растворителей (табл. 24). 1'азработаи метод бумажно-хроматографического отделения кобальта и никеля при определении кальция в сплавах И 274]. Таблица 24 Эффетлтивяасть хроматолтафичеетого раетделтввв Са, Со и гт1 нрн действии различных растворителей 111601 Катион Хлорофори Метанол Этан ол А антон Парилин Саа+ Солт 81т 0,08 1,00 О 0 0,11 0,87 0,98 0 0,70 0,71 0,08 0,99 0,84 0,42 0,86 0,79 188 Отделение других ионов. Для отделения Са от Бг методом хроматографии на бумаге применяется в качестве подвижной фазы дибутнлфосфортионовая кислота [660!.
Т1, Р1, Ня, Вл, ТЕл и !) можно отделить от кальция на бумаге, импрегнированной гексадециламнном, дилауриламином, трилауриламином и метилтрикаприламмоний хлоридом, и при использованки в качестве растворителя соляной и азотной кислот различных концентраций И385[. Для отделения 1000-кратных количеств С от Са предложена сллесь эфира и тетрагидросильвана, содержащая 5оо азотной кислоты И650!. Влияние хлоридов и перхлоратов устраняют применением больших избытков азотонй ккслоты, фосфат-ион свнзывают добавлением 5ол-ного РаствоРа Ге(Ел[Ох)а, фториды и сульфаты выводят из сферы реакции путем связывания их ионами кальция и бария соответственно.
Для отделения Ая от Са и!ледложекы смеси пзопропапол — соляная кислота (9: 1); бутанол, насыщенный 3 Лт Е1С! и этаиол 5 Лт НС1 (9: 1) [716!. На бумаге, импрегнированной о-оксихинолином, свинец, отделяется от кальпия ацетоном (Вл „вЂ”вЂ” 0,55, Лвм — -- 0,08). Таблица 25 Органические реагеиты ядв проявления кальция ва бумажных дроматограммад Лкгервгурв Условия Аявггкюгческкй эффекг ревгекг о-Одсадпподиа [445, 716, 730, 864, 1023, П60, 1604! Хроывтограмму выдергкпввюг в парах аммиака о-Оксихааодаа +броыкревод о- вый пурпуро- вый [1499] Фиолетово-синее одра шивваие воны *' Адввариа [242, 421] Гвддвцотофеаоа Пурпурное окрвшнвааае [125Ц Вггодуровая каслотр Парогаддод Ораая<еваа зона вэ [893] Синяя окраска, быстро переходящая в корачае- вую *' Красава окраска *э Аммаачао-этааодьяад среда [1512] Гдпоасадь-бис- (2-оксиваил] 3е,'-аый расгвор КОП [1244] Зг к Вв ве дают вяввсгвчяогс эффеклв.
"г сгрокдкй сбрввуег крвсяо-фкояегсвую зону, барий — ярко.крвскую. ы Вв к Зг двют ввввсгвчаые эффекгы. " Аквлогкчкый эффевг дают зг, Вв к щевсчкые метвввы. Сурьма может отделяться метанолом н атанолом (]]1 в метанола равно 0,27, в этаноле — 0,49) И160!. Сурьму и мышьяк отделяют от кальция на бумаге при развитии хромагограммы бутаяолом, насыщенным смесью 2,6 Л' Н]л]О и 1,5 Л' Е[С! И552). Кальций и фосфат разделяют методом электрофореаа яа бумагу; электролит — 1,1 — 0,5 ]гу молочная кислота И443!. В табл.
25 приведены органические реагонты для обнаружения кальция на хроматограммах и условия их применения. Ддя проявлония хроматограмм часто используют нитрат серебра. В зонах, где концентрируются разделяемые металлы в виде хлоридов, при этом образуется хлорнд серебра, который при разложении чернеет [217, 1234). Иногда зоны хлорида серебра под- 186 Зедеквя иди сине-зелевва фдуорссцеацад в 5гФ ида сввтдо-а<гатов пятно в видимом участке спектра " Красное окрашавваис ав содаечаоы свету Хроыатогрвыму обрабвтывагог раствором броыкреводпурпураого,а затем после просушивааия — раствором оксадааолиаа Хроматограмму выдсржквают в парах аммиака Хромвтогрвмму обрабатывают аммиаком вергают дальнейшей химической обработке фотографическим проявителем или раствором сульфпда аммония [776), при этом отдельные зоны на хроматограмме проявляуотся более четко.
Метод хроматографии на бумаге применяется для качественного открытия кальция в минеральных водах, рудах и минералах, пищевых красителях И97! и других объектах. После разделения элементов пх определяют в зонах: полуколичествешго — по площади зоны, где локализуется кальций, и интенсивности окраски атой зоны. В другом варианте зону вырезают (яе обрабатывая проявителем), кальций элюиругот соответствующилг растворителем и определяют количественно титриметрическим или фотометрическим методом.
При анализе сложных смесей хролгатографируют, используя смесь пирпдпна, атанола и 1,5 зл7 СНэСООН (4: 4: 2). Зону кальция (не проявляя) элювруют водой и определяют кальций нефелометрическп с олеатом [4 зо). Описаны методы количественного определении кальция после обогащения образна хроматографироэанием па бумаге в бронзах и ципковьгс сплавах И274[, поломлпах, стронцптад.
баритэх и кальцигад И0231, биологических объектах [864!. Тонкослойнвя хроматография При отделении кальции методом топкослойпой хроматографии в качестве носителя преимуществеппг используют силпкагель ',422, гг оо 1097, 1245!. Растворителем служит раствор лимонной кислоты (при анализе сложных смесей), молочная кислота (при разделении Са и Ва) [505), смесь 0,8 Лг раствора ]л[НвС]Л]8 и этанола (5: 3) при разделении Са п Зг И246).
В некоторых случаях используют крахмал как носитель, На этом носителе достигнуто разделение щелочноземельных металлов и магния со смесью 1 Л НС] — ацетон [3: 2) в качестве подвижной фазы [767). Растворителем в данном случае также может служить раствор лимонной кислоты. Смесь щелочных и щелочноземельных металлов, а также ионов алюминия и амлшния успешно разделяют, используя в качестве подвижной фазы лсетанол, бутанол и 35",4-яую соляную кислоту (8: 1: 1) на тонком слое силикагеля с добавкой 5% кратлгала И548!. Описан способ разделения 1 дег щелочноземельных металлов на МГч-целлюлозе при помощи различных 'смесей спиртов (метанол, этанол).
соляной кислоты и воды. Хромэтограмму проявляют аммиаком и 299-ным раствором оксихинолина в этаноле [950!. При хроматографировании на целлюлозе в качестве подвижной фазы применяют также бутанол, насышенный 3 ]лг НС[, смесь ацетона, соляной кислоты и воды И233). Разделение оксихинолинатов кадмия, бериллия и кальция осуществляется при помощи смеси 2'де-ной СН,СООН, метанола и воды (6: 3: 1) на тонком слое смеси силикагеля и целлюлозы 1: 1 И549!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
