Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Описано определение примеси кальция в феррохроме с отделением кальция экстракцией ТБ![г в виде роданнда [320!. Пробу растворяют в смеси 30 мл НС! (1: 1) и 5 мл ПХОг (уд. вес 1,42) прн нагревании. Раствор выпаривают досуха; остаток растворяют в 40 мл воды н раствор разбавляют до 100 мл. 10 мл полученного раствора подкисляют НС! до рН 1 — 2 (по универсальной индикаторной бумаге), прибавляют 6 мл 4 й( раствора ХаЗСХ, 5 мл 0,05 лг раствора (ХН,) СгОг (для маскировки железа), 25 мл ТБФ н зкстрагнруют роданид кальция 1 мнн.
Иа экстракта кальций резкстрагируют 20 мл 1 А! НС! (4 мнн.). При содержании >йг0 мкг Са к резкстракту прибавляют 10 мл 25',4-ного ХН4ОН и титруют из микробюретки 0,01 М раствором комплексона 1Н по мегялтимолозому синему. При меньшем содержании кальция его определяют фотометрячески с глиакаль-бис-(2-окси)анилом. Определение микропримеси кальция н окиси железа особой чистоты [921 производится следующим образом.
198 0,5 — 2 г окиси железа растворяют в 10 — 20 мл НС! (1: 1), добавляют 1 — 2 мл НХО, и кипятят в течение 5 мин. Раствор охлаждают, переносят в делнтельную воронку, добавляют 20 мл ТБФ и встряхивают в течение 1 мин. При навсске)1, г зкстрагируют дважды с 20 и 10 мл ТБФ. После расслаива» ння водный слой переносят в кварцевую чашку и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 20мл воды и в полученном растворе определяют кальцив.
Параллельно ставят холостой опыт без окиси железа. Раствор количествеяно переносит в мерную колбу емкостью 50 м г, добавляют 25 мл 0,053г -ного раствора глиоксаль-биг-(2-оксяанила) в метаноле и 1 мл 10%-ного раствора ХаОН. Раствор доводят до метки водой, перемешивают и через 10 мин.
фотоколориметрнруют на ФЗК-Н со светофильтром йй 5 (2 = 537 км), сравяввают с холостой пробой. Данные для калибровочного графика получают при добавлении 10— 40 мкг Са (интервал 10 мкг) к 10 лл 5%-ного раствора РеС!г особой чистоты (получагот растворением окиси железа той же квалификации), Далее желеао акстрагируют ТБФ, а водный слой восле добавления глкоксаль-биг-(2-окснаяила) фотоколориметрируют, как описано выше. Раствором сравнения служит холостая проба. Определение кальция н амфотерных металлах, их соединениях и сплавах. Метод [1261 позволяет определять [2 — 4) 10 г% Са в А[, Бп, Сг, Кп, бронзе, латуни, баббнте и [1 — 2,5) 10 '% Са в солях алюминия, свинца, цинка, олова, хрома и бериллия. Пробу, содержащую 5 — 200 мкг Са и 0,5 — 3 г амфотерного элемента (до 0,5 г А1г", 1,5 г РЬг+, 2 г Хпг, 2 г Сгг+, 3 г Явг+ и 0,6 г Вег"), растворяют в нобольшом количестве воды.
Раствор слегка нагревают, анергнчво перемешивая стеклянной палочкой и приливая по каплям 20%-ный раствор ХаОН (набегая избытка) до полного растворения вьшавшего осадка. В случае олова растворяют осадок при кипячении, после чего добавляют 3 — 4 капли 10% -ного раствора гидроксиламина. В присутствии хрома добавляют 2,5— 3 мл 20%-ного ХаОН и 1 мл 30%-ной ПгО, на каждые 0,15 г Сггь и кипятят до полного разложения избытка перекиси. Прп этом цвет раствора переходит в желтый вследствие образования хромат-нонов. При анализе медьсодержащих сплавов к исследуемому раствору прибавляют 15 мл глицерина на каждый грамм меди.
Раствор переносят в делительную воронку, добавляют равный объем зкстрагента АТ и встряхивают в точечке минуты, После расслоения органический слой переносят в другую делнтельную воронку и промывают раствором щелочи. Для этого к органическому раствору прибавляют равный объем 0,5 )У раствора ХаОП и встряхивают. Соли алюминия можно не промывать. В случае медьсодержащих сплавов раствор промывают равным объемом 15%-ного раствора глицерина в 1,5% -ном растворе ХаОН. Промытый раствор переносят в другую деаительную воронку и резкстрагируют кальций с 25 м.г 0,1 А! НС! в случае Сг, А[, Зп вли 0,01 Л Е!С! в случае РЬ, Еп, Ве. Кальций определяют в резкстракте комвлексонометрическим микрометодом по метилтимоловому синему (20 мкг) пли глвоксаль-биг-(2-оксианилу) (50 мкг).
При тятровании с ГБОА резкстракт переносят в коническую колбу, прибавляют 25 мл метанола и 1 мл 5 Аг раствора ХаОН, добавляют 10 капель га л ж насыщенного раствора ГБОА и через 5 — 10 мин. титруют из микробюрепов 0,01 Л' раствором комплексова П1 до перехода окраски из розовой в лимонвожелтую. Кальций титруют по метнлтимолозому синему после добавления к реэкстракту 25 мл конц. ННгОН.
Параллельно титруется раствор холостой пробы. Для определения следовых количеств кальция в алюминии рекомендуют спектральный метод [484[. Растворяют 500 мг металлического алюминия з Н,ЯОг (1: 1) в кварцевой посуде. Раствор осторожно упаризают, остаток сушат ва плитке до прекращения выделения паров серной кислоты. Сухой А1,(80г), прокаливают 1,5 часа прв 850' С. К пробе А1эОв добавляют золото, смесь сушат 30 — 40 мкк. при 100 — 120' С и растирают в ступке час. Эталоны готовят нэ спектрально- чистой окиси алюминия и примеси вводят в виде окислов или карбонатое.
Порошки эталонов и проб (-40 мг) засыпают в отверстия угольных электродов диаметром 3,8 мм, глубиной 7,0 мм и уплотняют. Верхний электрод — усеченный конус. Угли предварительно обжигают в дуге постоянного тона при 12 а в течение 5 сек. (верхние электроды) и 15 сек. (нижние). Эталоны и пробы сжигают в дуге постоянного тока в два приевва: в течение первых 20 сек. при силе тока 7 а, аатем еще 30 сек.
прп 12 а. Спектры эталонов н проб фотографируют на спектрографе ИСП-51 (щель 0,01 лм). Кальций э пределах 3 10 в — 3 10 э% Са определяют по линии 4226,73 А и фону у линни. Определение кальция в свинцово-кнльцненых сплавах. Разработан метод комплексонометрнческого определения кальция в свинцово-кальцневом сплаве, основанный на последовательном тнтровании свинца н кальция в присутствии индикатора метилтнмолового сньего [254]. 0,25 г стружки свинцово-кальциевого сплава вводят в широкогорлую коническую колбу емкостью 100 мл и растворяют в 10 мл НХОг (1: 2). Раствор выпаривагот досуха, избегая перегрева, остаток растворяют при нагревании в 20 мл воды, После охлаждения для связывания основной части свинца вводят 10 мл 0,1 М раствора комплексона 1Н, Добавляют 5 лл 10ггг-ного раствора тартрата валин и индикатор метилтимоловый синий в смеси с КХОг (1: 100).
Вводят небольшими порциями твердый уротропив (буфер) до изменения окраски раствора из желтого в синий и титруют 0,02 М раствором комплексона 1!! до перехода синей окраски в желтую, что свидетельствует о полном связывании ионов свинца. Прибавляют 10 мл конц. ХНгОНг (з присутствии ионов кальция раствор становится гине-фиолетовывв) и титруют раствороы комплексона 1Н до перехода окраски иэ сине-фиолетовой в серо-фиолетовую. Количество комвлексова 1!1, пошедшее ва титрование, соответствует содержанию кальция.
Определение кальция н магнии, его соединениях н продуктах магниевого производства. С индикатором гидроном 11 можно комплексонометрнческн определять кальций в металлическом мзгннн, его сплавах [5871, материалах магниевого производства [560[. 2 г магниевого сплава растворяют в 10 мл НС! (1: !), раствор вместе с нерастворимым остатком переводят в мерную колбу емкостью 200 или 250 мл, доводят до метки водой. После перемешивания фильтрувот, первые порции отбрасывают, а из последних отбирают аликвотные части для определения калы!ия и суммы его с магнием.
При определении суммы магния и кальция к раствору прибавляют 15 лл водного раствора триэтаволамива (1: 1), 10 мл аммиачного буферного раствора с рН 10, 50 мг индикатора [смесь метилтимолового синего с К ХО, (1; 100)] и титруют 0,025 М раствором комплексова ! Н до изменения окраски раствора из синей до сиреневой. В отсутствие железа или при ввэлых его количествах окраска меняется иэ синей в серую. При определении кальция к анализируемому раствору прибавляют 15 лл триэтаноламина (1:1),4капли 0,25%-ного раствора индигокармина н 20% -ный раствор НаОН до изменения окраски индикатора из синей до чисто- желтой. Затем добавляют 3 — 4 капли раствора гидрона П и титруют 0,025 М раствором комплексона П1 до перехода розовой окраски в зеленую ]560].
Экстракционно-ковгплексонометрвнческнй метод [!73[ позволяет раздельно определять калы!нй, стронций н барий в соединениях магния прн нх содержании 0,3% н более. Магний осаждают в виде гидроокиси в присутствии комплексона [П, кальций зкстрагируют чкстрвгептом АТ. Определение кальция н продуктах титанового производства и соединениях титана. Прн анализе продуктов титанового производства ввиду сложности нх состава наиболее точные результаты можно получить лишь после предварительного отделения всех вгешзющнх элементов.
Простой н удобный способ, позволяющий за одну операцию удалить мешающие определению кальция Т], Ре, А], Сг, Мп, предложил Тихонов н сотр. [559]. Осаждают гидроокиси Т1, Ре, А1, Сг уротропииом. Раствор с осадком переводят в мерку!о колбу, осаждают марганец диэтилдитиокарбаминатом натрия и объем раствора доводят до метки водой. Фильтруют через сухой фильтр, первые порции фильтрата отбрасывают, иа следующих порций отбирают аликвотиые части для определения суммы кальцвя и магния и отдечьво кальция.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
