Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Сумму магния и кальция титруют комплексоном 111 при рН 10 с индикатором эриохром черным Т. Переход окраски в конечной точке настолько резкий, что возможно примевевие даже 0,005 М раствора титранта. При определении кальция к аликвотвой части раствора прибавляют 4 — 5 капель 0,25%-ново раствора ивдигокармииа, 20%-ный раствор ХаОН до изменения окраски раствора нз синей з чисто-желтую, 4 — 5 капель 0,5гА-ного раствора тимолфталексона и титруют 0,01 М раствором комнлексона 1Н до изменения окраски раствора из голубой з фиолетово-синвою.
Одновременно титруют холостую пробу. Малеванный !360] проводит комплексонометрнческое определение кальция н магния в двуокиси титана, используя смешанный индикатор, яе дающий остаточной флуоресценцни. 201 202 203 , г 2 г Т!Ог (взвешивают с точностью до 0,0002 г) кипятят 5 мин. с 50 мл 5%-ной СНгСООН. Горячую суспензию фильтруют через плотный безвольный фильтр в мерную колбу емкостью 200 мл.
Осадок на фильтре промывают уксусной кислотой н отбрасывают. Фильтрат и промывные воды после охлаждения доводят до метки водой. Для оиределения кальция к аликвотной части раствора (100 мл) прибавляют 2 капли 0,1%-ного раствора малахитового зеленого, ио каплям 5 М раствор МаОН до обесцвечивания к 2 мл избытка. В колбу добавляют 0,05 е сухой индикаторной смеси (0,1 г флуорексона, 0,1 г люмогаллиона и 10 е КМОг) и титруют 0,01 М раствором когшлексона Н!. Для определения суммы кальция и магния к аликвотной части раствора (100 мл) прибавляют 2 — 3 капли малахитового зеленого и 25%-ный МН<ОН до обесцвечивания.
Затем раствор подщелачивают5 мл аммиака и титруют, как указано выше. Можно определять Ва, Са и РЬ с индикатором ГБОА. Кальций отделяют экстракцней зкстрагентом АТ [147, 159]. При анализе кальций-бариевого титаната [144] с присадкой кобальта последний маскируют 40%-ным раствором глюкозы. Определение кальция в вольфраме н его соединениях. Для определения мнкропрнмеси кальция в вольфраме рекомендуется спектральный метод [379]. 0,5 г иробы переводят в ЪУОг сжиганием при 800 — 850' С и подвергают гидрохлорированию обычным способом.
Остаток проваливают прн 400' С. Концентрат иримесей смешива<от с буферной смесью (2: 1), глсгоящей кз 803г угольного порошка и 20% металлического серебра. Добавка металлического серебра обеспечивает стабильность дуги постоянного тока и более равномерное' поступление примеси в разряд. 60 мг пробы помещают в канал графитового электрода н закрепляют смачиванием 2 каилями 20%-ного спиртового раствора бакелита и высушиваннем. Спектрографируют на спектрографе ИСП-22 в дуте при силе тона 12 а, экспозиция — 1 мин.
Кальций оиределяют по ливии 2802,70 А, чувствительность 1 10 '%. Определение кальция в сосднненнях щелочных металлов. Для определения мнкропрнмесн кальция в соединениях щелочных металлов используют экстракцню кальция экстрагентом АТ и комплексономотрнческое нлн фотометрнческое тнтрованне с ГВОА [147], либо с флуорвксоном [229[. В поваренной соли, а также рассолах, можно определить кальций методамн] комплексонометрнческого тнтровання, например, с индикатором мурексндом [374[. Однако более отчетливый переход окраски получается прн использовании гндрона 11 [б[. Ниже приведена методика определения кальции в поваренной соли [В].
Около 10 г поваранной соли помещают в стакан емкостью 500 мл, приливают 200мл воды и нагревают в течение часа на кипящей водяной бане. После этого стакан снимают и оставляют до полного осаждения нерастворившегося остатка. Раствор декантируют через фильтр в мерную колбу емкостью 500 мл. Осадок в стакане обрабатывают небольшим количеством 1 М НС! и вместе с раствором тщательно растирают пестиком в фарфоровой ступке. Раствор в ступке нейтрализуют 1М раствором МаОН и декантируют через тот же фильтр в ту же колбу. Стакан, в котором растворяли соли, споласкивают водой.
Этими же промывпыми водами споласкивают ступку. Промывание и растирание повторяют 3 раза. Раствор в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Аликвотную часть раствора 50 мл нагревают до 50' С, добавляют 2 мл 1 А< раствора МаОН, 3 — 4 капли гидрона 1! и немедлени < титруют 0,02 М раствором комплексона ГН до перехода ярко-розовой окраски в зеленую. Избыток гидрона Н мешает определению, так как в точке эквивалентности у раствора остается розоватый оттенок, Олределеиие кальция и гачогзнядах щелочны* металлов и бария.
2 г галогенида щелочного металла или 6 г галогенида бария растворяют в воде (-20 мл) и переводят в целительную воронку емкостью 100 мл. Приливают 1 мл 20%-ного раствора МаОН, очищенного от кальция на колонке с окислен: ным углем, 25 мл 0,01гй-ного раствора азо-азокси-БН в смеси с СС!< с 20 объемы.г4 ТБФ и встряхивают в течение 1 мин.
При анализе галогенидов щелочных металлов к экстракту приливают 25 л<л 0,01 АГ НС! и реэкстрагируют кальций в водную фазу. В случае анализа солей бария экстракт переводят в другую делительную воронку и встряхивают его с 25 мл 0,01 <У НС!. Не разделяя фаз, приливают 1 мл раствора МаОН н снова встряхивают. Эту олерацкю повторяют еще 1 — 2 раза, после чего резкстрагируют кальций в водную фазу, как описано выше. Реэкстракт помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, приливают 25 мл 0,053г-ного раствора глиоксаль-биг-(2-оксканила) и 1 мл 20%-ного раствоРа МаОП.
Раствор разбавляют водой до метни и измеря<от оптическую плотность относительно холостого раствора на фотозлектроколориметре ФЭК-Н-57 со светофильтром йй 5 прн 509 ям в кюветах с ! = 2 гм. Содержанке кальция находят по калибровочному графику [15Ц. ОПРБДБЛБЧНБ К1ЛЬЦИЯ В ЬОРНОЙ КЦСЛОТБ [344] Хлорфосфоназо 111 позволяет определять кальций непосредственно в водном растворе борной кислоты без удаления основы.
Растворяют 2 г НзВО< в воде лри нагревании до 60' С. Раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, доводят водой до метки и перемешивают. Аликвотиую часть раствора 1 — 3 мл разбавляют до 3,0 мл водой, добавляют 0,4 мл 0,1 А' НС), 0,5 мл 0,05 М раствора комплексона П ! и 1 мл 0,02%-ного раствора хлорфосфоназо !Н, перемешивают и фогометркруют при 664 нм по раствору хлорфосфоназо 1П в тех же условиях.
Содержание кальция определяют по калибровочному графику. ОПРБДБЛБНИВ КАЛЬЦИЯ В ПОЧВАХ Методы комплексонометрнческого определения кальция в почвах обобщены в монографии [18а!. Образец почвы'. сплавляют со смесью карбонатов калия и натрия 1: 2. Плав вышелачивают водой и разлагают карбонаты кислотой. В фильтрате после выделения кремнеквслоты и отделения полуторных окислов определяют кальций и мапп<й. 25 — 50 мл фнльтрата от полуторных окислов (предполагаемое содержание < 10 мг) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл. Прибавляют, если нужно, 2 — 3 капли 13«-ного раствора )<)а»Я н 1 — 2 мл 5%-ного раствора гидрокснламина н перемешивают. Разбавляют водой до 100 мл или более. Приливают 10 — 15 мл 20%-ного раствора )ЧаОН пли КОН до рН 12,5.
Снова перемешивают раствор. Если содержание магния) 3 г, то при добавлении щелочи выпадает осадок. В атом случае пробу разбавляют водой или вносят в ее аликвотиую часть 1 — 2 мл 2%-ного раствора сахара. Затем в раствор добавляют 30 — 50 мг мурексида и медленно тнтруют 0,01 Н раствором комплексона 1П при энергичном перемешиванни до изменения розовой окраски раствора в фиолетову<о в присутствии свидетеля — перетнтрованной пробы. Мурексидом пользуются в том случае, когда магний определяют в одной пробе с кальцием, посколы<у этот индикатор легко разрушается.
Если»<агний определяют по разности (в другой пробе), кальций пред<вчитают тнтровать с другими индикаторами. Если анализируют почву с малым содержанием кальция, например песчаву<о, вместо мурексида используют более, чувствительный к ионам кааьцня металлоинднкатор — флуорексон. Прн титрованян кальция по флуорексону аликвотную часть раствора разбавляют водой, вносят 1 — 2 капли 0,2%-ного водного или спиртового раствора малахитового зеленого. Раствор окрашивается в голубовато-зеленый цвет.
Прибавляют 20%-ный раствор КОН до обесцвечивания и затем 10 мл избытка. Вносят 30 — 50 мг сухой сл<есн флуорексока с КС1 илн КБО« (1: 100) и твтруют раствор 0,01— — -0,025 — 0,05 М раствором комплексонв П1 до ораюкево-розовой окрасш< прн резком уменьшении зеленой флуоресценции. Возможно определение кальция н магния в одном растворе по индикатору кислотному хром темно-синему.
К аликвотной части раствора после отделения полуторных окислов прибавляют гндроксиламнн и, если нужно, 2 — 3 капли 1%-ного раствора Наэ8. Прибавляют 10 мл 20%-ного раствора БаОН, разбавляют водой до 200 мл, прибавляют раствор индикатора кислотного хром темно-синего до ярко- розовой окраски и тнтруют 0,01 — 0,05 М раствором комплексона П1до устой. чивой синевато-сиреневой окраски. Если магний в щелочной среде осаждается, повторяют определение в новой аликвотной« части, предварительно внеся в раствор 0,1 — 0,2 г сахаровы. В оттнтрованвый раствор помещают кусочен бумаги конго красного н прибавляют по каплям НС) (1: 1) до ее послнения.
Раствор кислою<ого хром темно-синего становится ирн этом розовым. Прибавляю~ 25%-ный НН,ОН до посинения раствора и покраснения бумаги конго. Прибавляют 20 мл аммиачного буферного раствора с рН 10 и тнтруют магний раствором комплексона ГН до изменения розовой окраски в синевато-сиреневую. ЛНТНРАТУ(»А 1, Абарбарчук И. Л, Сб. «Теория н практика полярографнческого анализа». Кишинев, «Шппгнца», 1968, стр. 7.
2. Абрамов М. К., Семака Ю, 1'. Аптечное дело, 13, 58 (1964). 3. Абруксва Л. П. Почвоведение, № 9, 103 (1964). 4, Аиракетли Г. М. Изв. АН АрмССР, хнмич. науки, 16, 581 (1963). 5, Алвксакврсв Т. П., И!ее«викс Е. А. Зав. лаб., 15, 1474 (1949). 6. Алексакдрсвич-Мельникова А. С. Изв. вузов. Пищевая технология, 2, 167 (1963). 7. Алексеева Д. М. Почвоведение, № 5, 163 (1965). 8, Алимарик И. П., Гибалс Х!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
