Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 48
Текст из файла (страница 48)
Осадок иа фильтре промывают горячим 1%-ным раствором СНзСООЕ(Нь затем растворяют в горнчей 10%-ной НзЗОо Фильтрат нагревают до 70еС и оттитровывают 0,1 А' раствором КМлО,. После поивленил устойчивого бледно-роаового опрашивания жидкости в колбу опускают фильтр, на„котором растворили осадок оксалата кальция, и если жидкость обесцвечивается, то дотктровывают ее до полвленли устойчивой розовой окраски. Метод пригоден для анализа свдеритов и сидеритизировакных доломитов, содержащих ) 1% СаО.
уе 195 ОПРЕДЕЛ!1НИ!3 КАЛЬЦИЯ В ШЛАКАХ Для определения кальция в шлаках предложена следующая методика (579, 581). 0,5 г доменного или мартеновского >плака растворяют в 25 мл смеси копи. НС! и ЦЕ>(0> (4; 1) и отделяют кремневую кислоту обычным методом, К филь- трату прибавляют 10 мл 10%-иово раствора (КН>)80>, аводят кокц.
)>)Н40Н до появлевия запаха и 5 мл избытка, кипятят 10 мив. и разбавляют водой до 500 мл. Для определения кальция аликвотну>о часть раствора (100 мл) разбавляют до 200 мл, вводят 3 — 4 капли 0,2%-ного этаиольиого раствора малахитового аелеиого, 40%-яый раствор КОН до обесцвечиваиия раствор» и 10 мл избьпка, 0,15 г сухой смеси флуорексоиа с КС! (1: 100) и титруют кальций комплексопом 1П до перехода зелеиой флуоресцирующей окраски раствора в ораижево-красную. При анализе шчаков с высокиы содержанием РзО> и МпО, доменных и мартеновских шлаков, огнеупоров, силикатных материалов кальций и магний определяк>т коыплексоноиетрически; гидроокиси алюминия и железа предварительно асан<дают уротропином !279).
Определение окиси кальция в доменных и мартеновских >плаках без отделения других компонентов рекомендуют проводить по следующей методике [571). 0,2 г тоикоизмельчепиого шлака помещают в кояпческу>о колбу емкостью 250 мл, смачивают 5 мл воды и приливают 10 мл НС! (уд. вес. 1,19). Нагрева>от на водяиой бане до полного разлоя>еиия шлака (кипятить раствор кельта). Раабавляют 50 мл горячей воды, нагревают почти до кипения и приливают 25 мл 5%-ного раствора ()>(Е14)>С>0> Добавляют иесколько капель метилового орак>кевого и приливают из бюретки, при непрерывном энергичном перемешивапии, тонкой струей 10% -иый )ЧЕ!40Н до появления розово-желтого окрашиваиия.
Спустя 10 мии. фильтруют; осадок промывают 8 — 10 раз вебольшими порциями воды с таким расчетом, чтобы общее количество промывиых вод ие превышало 100 мл. Осадок вместе с фильтром переносят в колбу, приливают 100 мл воды, к которой добавлено 6 мл Н>80> (уд. вес. 1,84), и корол>о перемешивают. Жидкость нагревают до 90' С и титруют 0,1 Л' раствором КМпО» до ие исчезающего в течение минуты слабо-розового окрашивавия. Осаждают кальций оксалатом аммония при рН 3,5 — 4,0. Ге, А), Мп, Мб остаются в растворе. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАЛЬЦИЯ В МЕТАЛЛАХ, ИХ СОЕДИНЕНИЯХ И СПЛАВАХ Стали.
Кальций в неиеталлических включениях в сталях определяют методом спектрофотоыетрического титрования (иетод пригоден для анализа любых сталей) [168]. Так как при разрушении карбидов, выделяемых вместе с неметаллическиии включениями ив углеродистой или трансформаторной стали, используется двойной хлорид меди и аммония, для отделения меди применяют зкстракцию дитизонои. Неметаллические включеиия после раарушеиия карбидов отфильтровывают через два фильтра (синяя лента), вместе с фильтром сжигают во взвешеином платиновом тигле, прокалывают до постоянного веса. Кремневую кислоту отгоилют в виде Шрм Остаток сплавляют с пиросульфатом калия, плав выщелачивают водой; затем осаждают полуторные окислы.
Марганец осаждается совместно с В Оз после предварительиого окислепия (!ЧН>)>8>0>. После отделения осадка фильтрат, содержащий Са, Мк и Сп, переводят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки водой. Для титровапия ~а спектрофотометре Се>-4 аликвоткую часть (10 мл) исследуемого раствора переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят объем раствора до метки водой. Отбирают 20 мл и переносят в делительиую воронку, экстрагируют 3 — 4 порциями по 5 мл 0,02%-кого раствора дитизоиа в СС!е Водную фракцию переиосят в кювету для титрования, прибавляют 3 — 5 мл 4 Л' раствора )>)аОЕЕ, 0,4 мл 3 10 э М раствора кислотного хром-синего К, титруют 5 10 з М раствором комплексопа П1 при 590 вм.
В тех же условиях титруют холостую пробу и вносят поправку в результаты титроваиия. По другой методике (631) растворяют шесть яавесок образца стали по 0,5 г каждая в коиц. НС! и Н)ЧО>. К трем пробам перед растворением добавляют необходимые количества стандартного раствора кальция. Кремневую кислоту выдеяяют упариваиием с копцеитрироваииой хлорной кислотой, отфильтровывают и фильтры с осадкамисжигаютипроваливают в платиновых тиглях в муфельной печи. Осадки в тиглях обрабатывают коиц. НР и НС!Оз (по 1 мл) и упаривают растворы досуха.
Сухие остатки растворяют в соляной кислоте при нагревании и растворы объедивяют с фильтратами после отделеиия осадка кремневой кислоты. Объединенкые растворы в стаканчиках упаривают до влажных солей, и соли растворяют в 50 м.> воды. Прибавляют по 70 мл 5%-ного аммиачного раствора комплексоиа 111 (рН 5,3). Растворы нейтрализуют аммиаком до рН 2,5 по универсальной индикаторной бумаге, нагревают до кипения и кипятят 5 — 7 мии. После охлаждения растворов до комнатной температуры с помощью аммиака устанавливают р11 3,4 — 3,5 по рН-метру ЛПУ-01. Растворы пропускают со скоростью 1 мл7миэ через хроматографические колонки с внутренним диаметром 8 мм, заполненные катиоиитом КУ-2Х8 в ЫН4"-форме па высоту 100 мм.
Затем колонки промывают 6 раз водой (всего 150 мл воды). Сорбировавиый катиоиптом кальций элюируют 120 мл 3 М ПС! в стакаиы, а затем промывают колоики 60 мл воды. Элюаты выпаривают ка плитке, разрушают аммоаийиые соли 15 мл царской водки и упаривают досуха. Соли растворяют в 10 мл воды при иагревавви и содерязимое стаканов количественно переносят в мерные колбы емкостью 50 мл. Колбы доливают водой до метки, тщательно перемешива>от и отбвра>от для фотометрироваиия аликвотяые части по 25 мл в мерные колбы емкостью 50 мл. В каждую колбу добавляют по 2,5 мл 0,1 >Ч НС), 2,5 мл 0,01 Л' раствора комплексока П1, 10 мл 0,03%-кого водного раствора хлорфосфоазо П1, доливают водой до метки, тщательно перемешивают и проверяют рН растворов па РП-метре (рН 2,5).
Растворы фотометрируют иа С>0-4А при 660 нм в кювете с ! = 1 см, используя для сравнения раствор, содержащий все реагеиты, прибавлеяпые в той же последовательности, что и э случае аиализа растворов пробы. 197 Содержание кальция вычисляют по стандартным растворам, взятым в количествах, примерно соответствующих содержанию кальция в аликвотной части раствора. Определение кальция и железе н ферросплаиах.
Определение микропрнмеси кальция в окиси железа особой чистоты и других соединениях железа [1361 можно проводить путем фотометриронания комплекса кальция с глиоксаль-бис-(2-оксианнлом) при 2, — 537 нм после отделения железа экстракциейТБгР. Присодержанни ) 40 мкг кальций определяют микротитронанием с глиоксаль-бис-(2-оксианплом) в качестве индикатора.
Прн определении кальция в цинк-марганцевых ферритах экстракцию кальция реагентом АТ сочетают с отделением железа экстракцией трибутилфосфатом [1341 или смесью ТБФ с эфиром [1351 и маскированием марганца глицерином [134, 1351, цинка— уннтиолом [1351. Для определенкя 0,01% Са в цинк-марганцевых ферритах 0,5 г пробы растворяют в 15 мл НС1 (уд. вес. 1,19), добавляют 1 мл НХОг (уд. вес 1,42) и кипятят 5 мин. По охлаждении раствор разбавляют до 100 мл. К аликвогиой частя 25 мл добавляют 25 мл НС! (уд. вес 1,19), 5 мл эфира, 20 мг ТБФ и зкстрагяруют железо (0,5 мни.). Водный слой выпаривают до 1 мл, добавляют 20 мл воды, 10 мл глицерина (для маскирования марганца), 0,2 г ХНгОН НС!.
Нейгралязугог 20%-иым раствором ХгОН, добзвляюг еще 1 мл ХаОН и зкстрагнруют кальций 25 мл реагента АТ (1 мин.). Затеи (не разделяя слои) прибавляют 2 мл раствора ХаОН и снова встряхивают одну минуту (для освобождения от цинка). Из экстракта резкстрагируют кальций перемешиванием с 25 мл 0,01 Аг НС! (1 мин.). К водному слою прибавляют 2 мл 5%-ного раствора укитиола, равный объем 25%-ного раствора ХИ~ОН 0,1 г метилтимолового синего в смеси с КХО, (1: 100) и тигруют кальций 0,01 )У раствором комплексона РН до обесцвечнвания голубой окраски [1351.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
