Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Аналогичную реакцию дает большое число других элементов. Реакции с использованием экстракцин органическими растворителями При экстракции хлороформом раствора соли стронция, содержащего 8 - о к с и х и н о л и н и 1-о к с и а н т р а х и н о н, наблюдается ярко-оранжевая окраска экстракта при слабой желто-зеленой окраске раствора холостого опыта ИЗО!.
Аналогичную реакцию дают ионы кальция и магния. Реакции с органическими электроотрицательными лигандами и родамином С. Стронций может быть обнаружен по окраске экстрактов ионных ассоциатов с красителем ксантенового ряда — родамияом С и реагентами: 5,7-д и б р о и-8-о к с и х и н о л и н о м, фенилантраниловой кислотой или теноилт р н ф т о р а ц е т о н о м. Оптимальные значения рН раствора 9 — 13 (для различных реагентов). Зкстракция производится бензолом, толуолом или ксилолом.
Соотношение коьшонентов в соединениях Ме: реагент: родамин С = 1: 3: 1. Чувствительность 0,01 — 0,02 мкг 8г'+!мл. Аналогичную реакцию дают кальций и магний [34, 329!. 26 Стронцийсдиметилсульфоназо (ДАЛ)образует экстрагируемые бутанолом окрашенные в синий цвет комплексы, которые используются для его спектрофотометрического определения [590] (см. стр. 89). Для открытия стронция в сложных смесях с различными катионами используют метод кольцевой бани. Стронций в зонах чаще всего идентифицируют с помощью р о д и з о н а т а и а т р и я [630, 631, 756, 757, 1365!.
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ РЕАКЦИИ Для определения стронция с использованием флуоресцентной реакции в растворах наиболее часто применяется флуорексон (кальцеин) (табл. 9). Подробное описаяие условий применения, этого реагента для определения 8г и других щелочноземельиых элементов приводится в монографии [43!.
Сам флуорексон в разбавленных слабокислых и нейтральных растворах проявляет сильную желто-зеленую флуоресценцию. В щелочной среде флуоресценция ослабевает и в 0,025 ЛХ растворе едкого кали соверптенно исчезает, но возникает вновь в присутствии ионов Са", 8глл и Вал+. Катионы, мептающие определению стронция, могут быть маскированы цианидом калия (например, Си'", Ре'+, Со'+, Х]г+) или триэтаноламином (Регл, Мп"). Другие щелочноземельные элементы должяы быть отделены.
Флуорексон может содержать примесь флуоресцеина, которая увеличивает интенсивность флуоресценции контрольного опыта. Примерно одинаковую чувствительность имеют реакции стронция с морином [774! и куркумином — красящим началом корня куркумы [658!. Предельное разбавление при этом составляет 1: 2 10'. Голубой цвет люминесценции дают 2 реагеята: 3,5'-бис-(д ик а р б о к с и м е т и л а м и н о м е т и л) -4,4'-д и о и с и - трансе т и л ь б е в [592] и1 5 бис(д и к а р б о к с и м е т и л а ми н ометил)26диоксинафталин [593[, образующие со стронцием и другими щелочноземельными элементами комплексы состава Ме: Ь.=:=2: 1, Чувствительностьреакции во втором случае примерно в 20 раз выше, чем в первом.
Нз других реагентов, имеющих дикарбоксиметиламинометильную группировку, следует отметить замешенную в положении 1 2-о к с и-3-н а ф т о йн у ю к и с л о ту, которая позволяет открыть 3 мкг8г!мл по сине-зеленой флуоресценции (рН 14) И069[. На бумаге и других носителях обнаружение стронция производится при облучении ультрафиолетовым светом с помощью ряда веществ: и о р и н а [753], в и о л у р о в о й к и с л о т ы И233], 4оксибензтиазола [715], 8оксихинолина [43, 406, 604, 683, 742, 823, 1013, 1260]или смеси последнего с к о йевой кислотой [543, 701], а также 8оксихинолин- 5 с у л ь ф о к и с л о т ы И074]. Чуестеи- тельиссть, ыхг,Ъл Предел обие- ружекия, ихг Условие ироаедеиих реакции Мешаюогие элементы Литерату" ра ! сагеят Мешающие] елемеиты Характеристика сседиисвил лите- ратура Образующееся саедииеаие геагеит [938, 13691 В 0,025 М растворе КО Н (желто-зеле- ная флуорес- ценция) В пептаноле Са, Ва, Ня(11), РЬ(11), Ре(111), частично Мр и др.
Флуорексои (каль цены) — бис-(дикарбок симетиламикометил) флуоресцеин [354! Мд, Са, Ва, РЬ(П), ЕЬ(Ч), й!0(Ч1), %(Ч1) Са, Ва, РЬ Вг(КО,), Октаадры, шестиугольники и треу- гольники НКОз (6М) 0,08 [4б, 753, 7741 Морин (3, 5, 7, 2 4'-лентаоксифлавэв) Ве и ряд тяжелых металлов РЗЭ, Мд, Са, Ва, 2п, Сг(, Ве, А1 [208! Н,ЭО, 0,2 3,5'-бис-(Дикарбокси- метиламикометил)- 4,4'- диокси-трале-стильбсп [592! 0,001 1593! [208, 1129! 1,5-бис-(Дпкарбакси- метиламинометил)-2, 6-диоксинафталин А1, Ва, Ве, Са, Мб' Са, Ва, РЬ(П) Са, Ва, Ая(1) ЭгСго К Сгоа 0,8 [658, 7741 50 Куркумин-бис-(4-окси 3-метоксиципнамоил) метан [208, 561[ Эг(1 1) г) з' 6Нзо К)0 0,1 Ва, Са — в большом избытке Са, Ва, РЬ(П), Ап, Рб, Эг([Ч), Те((1Ч),Ч(Ч), Мо(Ч)), )Ч(Ч1) Мо, Са, Ва [8361 Кевгнг.
. (ИО,), Р(1(ног)е+ + ККО, (РН 6,5) Сп(КО ) + ККО, 0,1 К48гСо. '(Коз)г [354! 0,1 Кг[уе(СИ)41 -[- + уротропин КЭг[ре. (СИ)г[. 2СгНттнг' ° 12Н40 Это,о4 [208! Окз'аэдры желтого цвета НзС404 или (КН ) С О4 1208! Са, Ва, РЬ(И), Еп, Мп(И) 0,8 Тартрат калия- натрия (Кнас4Н404) Виолуровая кислота Эгс Н О [208) 04 К ВЬСз Са ОКРА1ВИВАНИЕ ПЛАМЕНИ Сз, ВЬ, Ь1, Т1(1) Са, Ва, РЬ(11), Сд, Яп, Со, Бозе+ [9701 Таблица 9 Флуоресцеиткые реакции, используемые для открытия иона стронция В воде, р Н 10,9 (голубая флуоресцен- ция) В воде, р Н 11,7 (голубая флуоресцек- ция) Этакольпо-вод- кая щелочная среда (желто- зеленая флуо- ресценция) При наблюдении в УФ-свете можно такиге идентифицировать Ягзг при использовании в качестве реагентов х л о р а н и л о в о й [528! и родив оно вой [1030! кислот.
В ряде случаев флуоресцентные реакции используются для полуколичественного [7531 и количественного [938, 1013! определения стронция. МИКРОКРИСТАЛЛОСКОПИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ Для открытия стронция предложен ряд микронристаллоскопических реакций (табл. 10). Для обнаружения стронция также используют метаниловый нгелтый [7241, 5нитробарбитуровую кислоту [7241, нафтоловый уггелтый [3971, роксинафтойный альдегид [124, 2241, о з а з о н д и о к с и в и н н о й кислоты [3971. Летучие соли стронция окрашивают бесцветное пламя горелки в характерный карминово-красный цвет.
Для определения стронция в нелетучих солях (карбопатах, сульфатах и др.) последние замешивают в наупицу с конц. НС! и в ушке платиновой проволоки вносят в пламя горелки И1!. Таблица 10 Мккрокристаллосиопические реакции, предложенные для обнаружения стронция Крестиии (прямоугольники, глестпугальнкки — прп перекристаллиаацик из большого каличества горячей НС!) Желтые иглы (пучкаобразпые или вепнкообразиые кристаллы) Иглы с расптпрепием посередине, вногда ромбическпе призмы и короткие бипирамиды Светло-желтые сильно прел омляющке кубики Кубики, интенсивно окрашенные в сине-зелеяый цвет Октаздры (крупного размера и мелкого— при образовании кристаллагкдрата ЭгСзо, ЗН,О. четырехлучовые розетки Призмы, шестиугольники, треугольники Рааовые иглы, часто в пучках ДРУГИЕ МЕТОДЫ Глава 111 Отделение стронция в виде нитрата 31 Предложен (198! способ определения малых количеств сульфата стронция в сульфате бария, основанный на резком различии в растворимости этих солей.
При их взаимодействии с катионитом СБС в Н+-форме (ВН) выделившиеся по реакции 2ВН + Эг'-:- = = В,Эг + 2Н+ ионы водорода характеризуют наличие и количество стронция в смеси сульфатов. Отмечена (7491 возможность быстрого определения поглощенного на ионообменной смоле Эгв+, как и других катионов (На+, К+, ЯН4, Сае+ и Вазе), с помощью метода дифференциального термического анализа (термическая устойчивость смолы зависит от характера иона, поглощенного активными группами смолы). МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ СТРОНЦИЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ Используются различные методы отделения стронция в зависимости от того, необходимо ли определение его больших количеств, например, в минералах или его соединениях, или малых при анализе горных пород, 'биологических материалов и др.
Ряд методов предложен также для его отделения и определения в ходе качественного анализа смеси катионов. Выделение стронция иа различных материалов обычно включает следующие три этапа: 1. Отделение элементов 111 — У аналитических групп, осаждающихся в виде нерастворимых хлоридов, сульфидов, гидроокисей или других соединений.
2. Выделение группы щелочноземельных элементов. 3. Выделоние стронция из смеси щелочноземельных элементов. МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ Методы, основанные на осаждении стронция Эти методы используются главным образом для выделения смеси щелочноземельных элементов и для отделения стронция от других элементов второй аналитической группы (Са, Ва и Ва). Сводка важнейших методов представлена в табл. 11. В ходе анализа часто необходимо, как уже отмечалось, отделение элементов других групп, кроме щелочных металлов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
