Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Изучены соединения стронция с органическими кислотами, а именно: уксусной И002], лимонной [395, 407, 914, 1112], янтарной [66], глутаровой и триоксиглутаровой [66, 273], молочной И341), адипиновой [66], яблочной и винной [66], пикриновой [559], гидроксамовой [504], малоновой и ее алкилзамещенными И102], стеариновой [667], глутаминовой и аспарагиновой [983] и рядом других И21, 422, 606]. С фосфорорганическнми кислотами стронций также образует комплексные соединения, из которых подробно изучены комплексы с дигексиловым эфиром фенилсульфониламидофосфорной [468], 2,2'-диаминодиэтиловым эфиром-И, г[, г[', 1)'-тетраметилфосфоновой [420], диэтилентрггамин-р], М, Х', М', Х"-пентаметилфосфо- 17 Таблица 5 Конставты устойчивости комплексов строяцвя [1248! Лвглвл 1л К, 0,85 0,82 4,19 5,4 1,14 25 18 20 25 25 РЕАКЦИИ ОСАЖДЕНИЯ новой [4)91, оксиалкилидендифосфонозой [215], оксизтилевдифосфоновой И831, нитрнлотриметнленфосфоновой И231, ди-п- (1,1,3,3-тетраметклбутил)фепнлфосфорной И254), аденозинтрифосфорпой [903) и адекозин-5-фосфорной [904! кислотами, а также окисью метил-бис-(диоксифосфинилметил)фосфина И821.
Соединения с органическими аминами, имипами, нитросоединениями описаны рядом авторов [355, 10151; изучено комплексообразование с эфирами )870], в частности, с макроциклическими полизфирамн [958, 11161. В работе 14031 рассматриваетсявзаимодействие стронция с мочевиной. В литературе описан ряд соединений стронция с рааличными органическими лигандами, такими, как 2-окси-1-нафтальдегид [5301, а-карбокси р-метилтрополон [7931, диацетилоксимсалицилальгидразон и днацетилоксимсалицилоилгидравон И343), Х-оксид пирндина И183), 1,8-нафтиридин [560], парфии [498).
Сольватацня ионов стронция спиртами изучена авторами И32, 1331. Комплексообраэование сахаров со стронцием описано в работе [5071. В) табл. 5 приведены константы устойчивости комплексов Яг с некоторыми неорганическими и органическими лигандами. ОН1ЧО РОв Р,О4 8О Кислоты уксусная шаввлввая глутаровая аскорбиновая молочная винная лимонная вывнодвуясусяая яятрвлотрвуксусяая этялеядвамвнтетрауксусвая метялеядяфосфояовая Тайроя 8-Оксяхяволяв 5,7-Дябром-8-оксвхвяоляя Дябевзоялыетав 25 18 25 25 25 25 25 20 26,3 25 3 25 25 25 18 30 0,44 2,54 0,6 -0,35 0,98 1,59 2,85 2,23 4,91 8,53 4,48 4,55 2,7 7,1 6,40 Глава ЕЕ КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ СТРОНЦИЯ Описанные в литературе качественные реакции на стронций— реакции осаждения, цветные, флуоресцентные и микрокристаллоскопические, а также наблюдения окрашивания пламени являются малоспецифичными и в болыпинстве случаев могут быть применены после отделения стронция от других щелочноземельных и многих нещелочноаемельных металлов.
Наиболее надежно обнаружение стронция в природных и промышленных объектах может быть выполнено с помощью спектроскопических методов. В реакциях обравования нерастворимых соединений поведение иона Яг'+ сходно с поведением ионов других щелочноземельных элементов — Са'в и Ва'+. Большинство из них входит в перечень реакций, составляющих основу качественного химического аналиаа Яг [11, 14, 410, 728, 1201]. Для группового выделения щелочноэемельных элементов кроме классической (сероводородной) схемы полного анализа катионов И11 испольауют ряд вариантов (бессероводородной) кислотно-щелочной схемы, обзор которых приведен в работе [4761; при этом осаждение производят в виде карбонатов И1, 887, 13011, сульфатов [476, 887), фторидов [887, 976], оксалатов И145[.
Зги же соединения и ряд других используют для обнаружения одного стронция (табл. 6). В ряде случаев обнаружение стронция производят в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) как комплексообразующего агента [512, 712, 10891. Предложен, например, метод, основанный на вытеснении щелочноземельных элементов иэ их комплексонатов ионами Со(11) с одновременным осаждением их ЯОвмионами. Метод поаволяет определять Яг (или Ва + Яг) в присутствии избытка Са и разделять Ва и Яг при их соотношении 1: 200 И0891, Для быстрого качественного обнаружения Яг в смеси с другими элементами связывают ионы многих тяжелых металлов (при рН 4,5) этилендиаминтетрауксусной кислотой, а ионн Вал+ избирательно осаждают кроконатом калия.
Таблица 6 Обнаружение стронция ири исиоиьзонаиии реакций осаждения в водных растворах Чузстеительнссть, ггг!мл Меюаюнще зззиенты Образующееся сееянненнг Литера- туре Осаяитсзь Ва, Са, РЬ(11) ЯгЯОз ЯгСз04 НзО Н,ЯО (растзори- мйе сульфаты) (ХН,),С,О, 0,04 — 0,1 [Н, 980, 1145) [11, 14, гг1'О! Са, Ва, РЬ(Н), АЯ, НЯ(0, В, ' Са(11), Сй Ва, РЬ(11) и др. 0,1 К СгО ЯгСгО 1,2 ЯгСОз ЯтНРОз Желтый осадок 0,02 0,1 0,05 [499] -50 Желто-оранже- вый осадок Желтый осадок ь 100 [10571 Ва. РЬ(11) и др. В присугстени етансне — С,02 м*/мл.
(КН ) СО„ ХазНРОз ~инрсясиоеая кислота 2-Окси-4-нитро- халкои 3,5-Дииетилиик- рикозая кислота В», Са и др. Ва, Са и др. Са, Са(Н), Мн(П), Ва, РЬ МЯ, Са, Ва [410, 619, 728, 887, 13!4) [!1] [728) [1234) с 60 г РЬЯОг з течение 12 час., фильтруют через бумажный фильтр н раабазляют водой до 1 л; перед использованием раствору дают постоять 2 недели), прибавляют 1 мл анализируемого раствора, е другую — 1 мл воды. В обе пробирки добавляют цо 2 мл атаиола.
Появление осадка н анализируемой пробе на 30 сек. раньше, чем з холостой, указывает иа црвсутствие Яг. Чувствительность реакции 0,2 мнг Яг, предельное разбавление 1: 5.10з. Определению мешают ионы Ваз+г большие количества Сает и Р-. Ионы стронция взаимодействуют с рядом органических соединений, например: 2-флуореновым аналогом купферона [1095); 8-оксихинолнн-5-сульфокислотой, которая образует со стронцием осадки двух типов — Яг(НА), (белый) и ЯгА (желтый) [!074); р-семикарбазон изатина (1егге-ный раствор реагента в 35с/о-нем зтаноле, 0,2'Ъ-нем по Ь[аОН) вызывает образование желтого осадка соединения стронция, подобно Ва, Са и другим злементам [855). В качестве реагентов на стронций изучались пиридин-2,3,4-трикарбоновая и пиридин-3,4-дикарбоновая кислоты [1070).
Помимо стронция, они осаждают Ад, РЪ(Н), Нй(1), Сп(Н), Сс), В[(Н!), Са, Мп(Н). В присутствии тартрата К вЂ” Ха (в качестве маскирующего реактива) первый реагент осаждает только Са и Яг, а второй— только Са (рН 5). При определенных условиях винная кислота осаждает Яг [7!). Для определения Ва, Са и Яг при их совместном присутствии предложея [743) диоксим щавелевой кислоты (Са и Ва при разных значениях рН образуют осадки характерной кристаллической формы, а Яг при содерясании м 0,75 игlмл осаждается и виде аморфного осадка).
Все зги реакции малочувствительны. К 5 какляи анализируемого раствора тясркясе щелочиоэеыелькых элементов добавляют 10 капель реагеита А (30 г[ ЭДТА + 140 мл 14 )г' ХНзОН + 200 мл лел. СНзСООН) и 5 капель раствора крокоиата калия (30 згл). Выпадает желтый осадок, который отфияьтрозызают. К фильтрату добавляют 10 капель реагеита А и 3 капли насыщенного раствора (КНз)зЯОг, цри кипячении зыиадает осаяок ЯтЯОг [712].
Для растворения сульфата стронция в процессе разделения РЬ(П), Са, Яг и Ва используют 5с4-ный раствор ЭДТА [512). Элементы осаждают н виде сульфатов из еодио-зтаиольиого раствора, затем СаЯОг растворяют в воде, РЬЯОз — з насыщенном растворе )заС1. К иерастзоризнтемуся осадку прибавляют 1 мл раствора ЭДТА, 1 каплю раствора индикатора (смесь разных объемов атаиольиых растворов: 0,2 ей-.ного кетилоеого красного и 0,1 еггз-кого метилеиозого голубого) и по каплям добавляют 0,05 ))[ растзор НаОН до зеленого окрашизаиия.
Нагревают з водяной бане 5 мии., центрифутируют и обнаруживают е растворе Ягз" с помощью 2 )г раствора Нз804 или С680 . Для обнаружения следов Яг можно использовать индуцированное осаждении РЬЯ04 [1339). В одну иа двух иробирои, содержащих ко 2 мл раствора РЬЯОз (500 з СНзСООЬ[Нз растворяют н минимальном количестве воды, нзбалтынают 20 ЦВЕТНЫЕ РЕАКЦИИ Ионы стронция взаимодействуют с рядом окрашенных органических реагентов с изменением окраски последних.
Высокую чувствительность реакции на стронций проявляют бис-азопроизводные хромотроповой кислоты, содержащие в о-положении к азогруппе сульфо- или фосфоновую группу, оксиазокрасители— производные фенолфталепна, красители трифенилметанового ряда, содержащие аминодикарбоновые группировки и некоторые другие (табл. 7). Специфические цветные реакции на стронций отсутствуют.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
