Н.С. Николаев, С.Н. Суворова, Е.И. Гурович, И. Пека, Е.К. Корчеманя - Аналитическая химия Фтора (1110094), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Воду сливают и смолу заливают НС! (1: 1) на !2 час. Влажную смолу переносят в колонку, на дно которой помещают слой стеклянной ваты высотой 2 см; высота столба смолы в колаяке составляет 1Π— 12 см. На холопке анионит еще несколько раз промыва»от НС! (1: 11 до отрицательной реахции на железа (по раствору желтой кровяной соли) По этому смолу промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции па метиловому оранжевому, Для перевода в гидроксильную форму аниояит обрабатывают 30 мл 2о(о-ного раствора»маОН и отмывают дистиллированной (4! водой до отрицатетьной реакцви на С( -ион (по АВКОа), а затем водой до отсутствия свободной щелочи (по фенолфталецну). Для регенерации смолы после работы пропускают 30 мз НС! (1: 1) п 30 мл 2аь-ного раствора ХаОН, после чего смолу отмывают дистилшрованной водой до нейпральной реакции (по метиловому орзнжевому) от С1--пона (по АКМОа) и от свободной щелочи (по фенплфталеину).
О т дел е н не ф т о р а. 1 мл отфильтрованной пробы мочи разбавляют дястиллярованной водой (1; 10) и пропускают через колокну Затем пропускают 30 мл воды (для полноты контакта мочи со смолой). Ддя элюнрования фтор.иона через смолу пропускают трижды по 30 мл 0,1 М раствора СН,СООИа (каждую фракцию собирают отдельно в стаканы или конические холбы емкостью 100 мл), Затем через смолу пропускают 25 — 30 мл 0,3 М СНзСООИа (для удаления со смолы фосфат-иона, занесенного с пробой мочи). О пределе н не ф тор а.
В каждой фракции, полученной после пропускания 0,1 М раствора СН,СООИа, фтор определяют торий-ализариновым методом. При титроваиии (рН 2,3) расход илтрата тория пропорционален концентрации фтцрида в титруемой пробе. Результаты тятрования всех ярех фракций суммируют и рассчитывают содержание фтора (мг(л). Для определения фтора в каждую фракцию добавляют по 1 мл 0,(а!)изото раствора ачизарнна 5 *, перемешивают л неитрализуют 0,1 (т' НС) до апельсиново. желтого цвета.
Затем объем каждой фракции доводят дигтиллированной водой до 50 мл з оставляют на 30 — 60 мин до получения лимонно-желтого цвета. Добавляют по 2,5 мл 0,1 У НС1, перемешивают.и каждую фракцию тятруют раствором нитрата торна (добавляют по каплям при постоянном перемешиваиии), сравнивая цри этом окраску анализируемого раствора с окраской контрольного .раствора. Таггрование заканчивается, когда окраска титруемого раствора уравнивается с окраской первого~или второго контрольных растворов. Истинный .расход теряя (х) црн этом будет; х = Ух — Уа, где (г, †.
общий расход раствора тория„мл; (гг — объем раствора тория, внесенного в контрольную пробу, взятую для сравнения пря титрования, мл Содержание фтора (в мг(л) в пробе рассчитывают ~по формуле А — У,) т !ООО где (г,— (гэ — истинный расход тория, мл; Т вЂ” титр раствора ТЬ(НО,)ь мг; У вЂ” объем пробы, взятой для анализа, мл, Приготовление контрольных проб. Параллельно сподготовкой анализ~!руемых проб к титрованню готовят нонтрольные растворы.
В две одинаковые конические колбы .яз бесцветного стекла наливают но 50 мл воды, добавляют по 1 мл 0,1з(а-ного раствора ализцрина 5 я,перемешивают. Добавляют по 0,5 мл 0,1 А! НС) (изменение малиновой окраски в лимонно-желтую), после этого в каждую колбу добавляют еще,по 2,5 мл 0,1 Аг НС1. Затем в первую асолбу прнлиаюог по каплям я цри непрерывном помешивании 08 мл, а во вторую — 0,9 мл раствора нитрата торяя. П~ри этом в контрольных колбах образуется ализаринцвый лак в количесгве, пропорциональном ирибав.тенному нитрату тория. Приготовленные таким образом контрольные пробы спустя 10 †мии готовы к работе.
Установка титра раствора нитрата торин* (по фторяду натрия). 'В пять одинаковых конических колб емкостью 100 мл наливают последовательно 1, 2, 3, 4 и 5 мл стандартного раствора ЫаГ, содержащего 0,02 мг г(мл. Затем растворы разбавляют водой до 50 мл. После этого в качкдую колбу прилиеают 1 мл 0,1ай-ного раствора ализарина 5, а затем осторожну * Для приготовления раствора 0,1 г амизарина 5 растворяют в 10 мм Д( Ж,раствора !4аОН и разбавляют водой до 100 мл. нрп помешивании 0,5 мл 0,1 У НС! (до возникновения .тпмонио-желтото окраш~гванпя); добавляют еще по 2,5 мл 0,1 У НС1.
Титрованне всех пяти проб производят по сравнению с лонтоольиыми пробами Титр раствора нитрата торин рассчптывзют ло формуле 0,02 0,02 7 = †' = †' = 0,0133 мг/л. !' 1,5 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В КРОВИ К 50 мл цзтратной крови добавляют известковое молоко, содержащее 0,5 г СаО. Вьгпа~рнвают на водяной бане, высушивают и озоляют. Фтор отгоняют и определяют в дистилляте его содержание торий-ализцриновым методом [162, 551, 690, 718, 773, 8691 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В КОСТЯХ И ЗУБАХ Особенностями этих объектов являются сравнительна высокое содержание фтора [-145 — 500 мг/кг),трудности оаоления и растворения 1144, 590, 592, 600, 699, 8171. Первый в ар н а ит.
2 г исследуемого материала сжигают в муфельной печи при постепенном повыпгенни температуры до 500 — 600'С в течение часа. Золу взвешивают и растирают в агатовой ступке. ~Поскольку в костях много фтора, то для исследования берут 0,2 — 0,4 г золы [600, 629], смешивают с 6-кратным количеством соды и оплавляют,в платюювом тигле. Плав растворяют в горячем бидисгилляте, переносят в перегонную мольбу я отгоняют фтор как обычно. Для связывания хлоридов добавляют 50 — 100 мг Аяз50ь Фтор в дистилляте определяют нолориььетрически с торий-ализариновым индикатором. В методах авторов [144, 714, 715, 811, 817] полученную золу, растворяют в 5 мл 60ч(а-ной НС!Оь Раствор .переносят в перегонную колбу и добз~вляют еще 15 мл этой кислоты, а затем 0,2 г крем~никислоты и 50 мл валы, отгоняют 150 мл и определяют фтор колорнметрнчисъим или титриметрическим методом.
В т о р о й в з р и а н т. Кости или зубы тщательно отделяют от мягких тканей и высушивают до постоянного веса при 105'С. Затем 2003 г пробы помещают в фарфоровый тигель и сжигают в муфельной печи при 500 — 600'С в течение часа.
После этого золу растворяют в 3 каплях,НС( (1: 1) и раствор разбавляют водой до 1О мл [609]. Затеь~ раствор переносят в колонку с аниоиитом АВ-17 и поступают, как описано на стр. 141 и 142 [205]. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В РАЗЛИЧНЫХ ОРГАНАХ Органы (печень, легкие и т, д.) вьюушнвают в тигле до постоянного веса при 105'С. К 100 мг пробы добавляют 5 мл 5е(а-нор! взвеси СаО (~последнюю предварительно црокаливают).
Спустя сутки пробу выпаривают на водяной бане и остаток озоляют в муфельпой печи цри постепенном повышении температуры (2 3 часа) до 400 — 500'С. Золу растворяют в том же тигле в нескольких каплях НС! (1: 1) и объем пробы доводят до 1О мл .водой. Раствор переносят на колонку с анионитом АВ-17 и далее фтор-вон определяют, как описано в работе [2051. Фосфат-яои необходимо каждыз раэ удалять с анионита элюированием 0,3 М раствором СНзСООИа.
* Для приготовления раствора 0,2 г ТЬ(НО,), растворяют в 700 мл водьг в мерноз колбе емкостью 1 л, К раствору добавляют 60 мл 0,1 М НС1, перемешивают и разбавляют до 1 л водой. Г л а в а ]г/// ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТАРНОГО ФТОРА В ГАЗАХ Методы определения свободного фтора в газахитехнологических смесях основаны на его способности вытеснять галогены н кислород из окислов и галогенидов, а также реагировать со сво. боднымн элементами [187, 266, 625, 724, 841].
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В АНОДНОМ ГАЗЕ Метод, разработанный Боденштайном и йокушем [330], позволяет определять фтор по увеличению веса тонкого порошка серебр а. На дно небольшого серегьряиего тигелька помещают несколько кусочков серебра, а затем слой,порощкообразного серебра (примерно 15 г). При 200'С серебро полностью реагирует со фтором. Серебряный порошок можно использовать повторно, практически почта до его,полното перехода во фторяд. Элементарный фтор также определяют по его реакции со ртутью [330, 61?]. Более надежных результатов»ожно достичь нзх!ерением остаточного объема газовой смеси после ее встряхивания с сухой ртутью в отдельной газовой бюретке [204, 733].
Тарнбеллом с сотр. [822] предложен комплексный метод анализа смеси газов, образующихся при злектролитическом производстве элементарного фтора. В первую очередь из смеси выделяют фтористый водород сорбцией в слое фторида натрия. Десорбцию осуществляют холодным нейтральным раствором нитрата килия, который затем титруют раствором щелочи, очшпенпым от снлнкатов. Фтор определяют по эквивалентному количеству хлора, пытеш пенному из твердого хлорида натрия: 2 !чаС1-)- Ра 2 )чар+ С!,, Газообразный хлор поглощают 2 У раствором НаОН, а выделившийся гнпохлорит определяют иодометрическим мегодом, Кислород, присутствующий в смеси, поглощается щелочным раствором пирогаллола.
Ошнока определения фтора (0,4%. Описан метод конденсации фторисгого водорода нз анодного газа [488, 822]. Определенный ооъем газа охлаждают до температуры жидкого азота н нз системы откачивают фтор. После нагревания системы до комнатной температуры измеряют упругость паров фторнстого водорода и рассчитывают его содержание. Метод сложен и неприменим для массовых анализов. Метод определения фтора в газе, не содержащем фтористого водорода, основан на реакции фтора с бромом в жидкой фазе 3 Ра ' Вта -а 2 Вгяа н колориметрировании.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
