Н.С. Николаев, С.Н. Суворова, Е.И. Гурович, И. Пека, Е.К. Корчеманя - Аналитическая химия Фтора (1110094), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Чувствительность метода 0,001 мг Г/мл. Определению мешают восстановителн. Воздух со скоростью 30 л,'чис протягивают через два последовательно соединенных зарафнинрованных мнкропогтогительиых приоора Полежаева, заполненных 2 мл воды. Из каждого пагтотптельного прибора переносят по 1 мл пробы в неботьцше колориметрическне прооирки. Одновременно готовят стандартную шкалу с содержанием от 0 до 0010 мг НР с интервалом в 0001 мг (стандартный рас. твор фторида натрия с содержанием 0,0! мг НГ/мл готовят растворением 0,0210 г !ЧаГ в 100 мл воды), Растворы разбавляют до 1 лы водой. Затем ко всем растворам стандартной шкалы и пробы добавляют по 1 лы реагента (ч 3 объемам раствора сульфата титана ' добавляют 3 объема 0,05« ч1ого раствора хромотроповой кислоты, 5 объемов 0,1 М раствора ацегата натрия и 0,01 ль«уксусной кислотьц). Че.
реэ 5 мии сравнивают интенсивность окраски пробы со стандартной шкалой. *заствор в контрольной пробе окрашен в красно-коричневый цвет, который по иере увеличения количества фтора переходит в желтый. Суворовой и Рабовским 12151 предложен колориметрический метод определения фтор-иона с торий-тороновым реагептом на твердом сорбенте, пропитанном триэтаноламином. Чувствительность метода 0,0001 мг Г/мл.
Присутствие хлора, 1 мг Нз50«, 0,5 мг Ге(1!1) и 20 мг аммиака не влияет на определение. Воздух аспирируют через поглотитель «к~спящего» слоя (ом. рис. 38) с 2 г сивикэгеля МСК (250 — 300 мк), пропитанного 3%-ным водным раствором триэтаноламипа (1 мл раствора иа 1 г силякагеля), со скоростью 0,5 — 5 л/,иин. Каличеспво протянутого воздуха и скорость определяются возможным содержанием фтора и фтарнстога водорода в воздухе. Фторпгон с силикагеля атмьгвают водой. Для этого последний из поглотителя ~перел!асят в парафинираванную пробирку и заливают водой. Через 20 .иин отбирают в колоримегрическую пробирку 1 мл пробы и готовят стандартную шкалу: в ряд калориметри~еских пробирок, начмная со второй, вносят стандартный раствор ЫаК содержащий от ОООО! до 0002 мг Р, с,интервалом в 00001 мг.
Объем раствора во всех пробирках шкалы и проб доводят до 1 мл 0,02 Л' раствором триэтаноламина, затем добавляют по 1 мл раствора ТЬ(1ЧО«)«4Н»О с содержанием 0,024 мг ТЬ/мл, 0,25 мл 1 Ж НС( и 3 капли 0,05«/а.цога водного раствора торана. Через 5 мин сравнивают окраску проб со стандартной шкалой. Шкала устойчива н течение месяца. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИФТОРИДА ХЛОРА В ВОЗДУХЕ Для определения трифторида хлора используют метод газожидкостной хром а т аграф и и 1277, 412, 529!. В качестве наполнителей газовых колонок из никеля (длина 2 м и диаметр 6 слг) применяют,порошкообразный тефлон, пропитанный * 50 мг ТРО804 или 40 мг Т10л растворяют цри нагревании в 20 мл кани.
Н«80«. После охлаждения растворы астарожно разбавляют водой до 1ОО мл. К ра~створу прн охлажденви добавляют 150 мл 25' -ното ИН<ОП. Осадок отфильтровывают, промывают водой и растворяют в 4 мл 15' -ной Н»50ь Раствор разбавляют гадай до 100 лы 138 жидкими почпфтормонохлорэтиленовымп маслами. Носителем служит аргон. Колонки измонель-металла (длина 137 см) напот- няют политетрафторэтцленом, полптрпфтормонохлорэшцленом и маслом состава (СзС)Гз) ч. Носпгелямп могут быть азот, гелий пли аргон, Смесь паров, газов и жидкостей (Кг, С)Г, НГ, С),, С1Г, 11Га, Вгж Вгрю С,Гп, СГ,, С,СВ п1 пропускают через одну пз колонок, а затем сороированные газы п жидкосш! выдувают носителем (аргоном, гелием плп азотом). Время выдуванпя для каждого компонента различное, таким образом пз колонки они выходят отдельно и каждый продукт определяется по плотности навесах Мартина или детектором-катарометром с чувствительными эле- ментами из никеля.
Описан кола ри метр и ческий метод 12161 определе- ния трифторида хлора в воздухе в присутствии элементарного фтора. Метод основан на образовании летучего гексафторида мо- либдена, последующем поглощением его раствором щелочи и оп- ределением иона молибдена с роданидом аммония: 4 С1Р« '- 2 МоО, =- 2 Мор, + 2 С1, т 3 О.,; Мор, +8)цаОН = На«МоО, , '0ыаР+4 Н,О; Мо'++ аскорбиновая кислота+ НС( Мо«+; Мо«« -1 4 (СИЗ) Мо(С)48)«. Чувствительность метода 0,0001 мг/2,5мл. 5 — 10 л воздуха, содержащего трифторид хлора, аапирируегся со ско- ростью 0,5 — 0,75 и/мии через два последовательно соединенных поглотитель- йых прибцуа — кварцевый поглотитель «гусак» с 5 — б г таблеток МоО« н с ,проклацкои из стружки тефлона слоем 1 — 1,5 см (для задержки порошкообраз.
ного МоО») и поглотитель Петри с 5 мл 10%.ного ~раствора НаОН. Прнготовление стандартной шкалы и анализ проб проводят одновре менно. Для анализа нз кварцевого погдотителя Петри в ьолориметрнческую про- бкрку вносят 2,5 мл исследуемого раствора. В друеве 10 колориметрическил пробирок последовательно вносят, начиная со второй, от 1 до 10 мкг стандарт- ного раствора *, содержащего 10 мкг Мо/мл; в другие колцриметрпчвские пробирки, начиная с 11, вносят 15; 20; 30; 40; 50 и 75 мкг стандартного рас- твора, содержагцего 100 мкг Мо/мл. Обьом,растворов во всех пробмрках шкалы и проб доводят до 25 мл 10%.
ным раствором ИаОН. В первую колориметрическую (нулевую) пробирку вносят только 2,5 мл щелочи. После этого в каждую, пробирку шкалы и пробы наливают по 2 мл свежепоиготовленной смеси 10%-ной аскорбиновой кислоты с концентрирован- ной НС! (1: 1) и 1 мл 1Оа -ного раствора КН„СИЗ. При этом получается се- рия окрашенных растворов (от слабо-желтого до коричнево-красного). * Для приготовления стандартного раствора молибдена, содержащего 1 мг Мо/мл, растворяют 0,15 г Л1аО» в 10 мл 10%-ного раствора НаОН.
Раствор разбавляют до 100 мл водой. Из полученного раствора отбирают 10 мл п разбавчяют до 100 л~л 2«/а-ным раствором НаОН. Этот раствор содержит 0,1 мг Мо,'ль«. 139 Сравнение проб со шкалой провозится через 10 — 15 мин. Шкала устойчи- ва в течение 2 суток. Содержание трифторпда хлора (в май») рассчитывают по формуле .4. Г,. 1,8 !з ')о ' !1"из гзе .1 — количество з»озибзе»»а. найденное в апределяеча»» объеме, мхг: 1',— объсч всей пробы и». 1' — абье»» алнквотноп асти исследуемого раствора, взятого зля зна»нзв чл: !о — объез» воза)за, прошедшего через поглотительныс арабы прнвелечнын к нарна п,ьым»с»азиям. 1.8 -коэффипиент пересчета чолнбдена на трнфторид хлора.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В БИОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ Содержание фтора в этих объектах колеблется в пределах от десятых долей мнллиграмма на килограмм образца. Для исследования берут 50 — -200 г свежего вепгеста нли 1Π— 30 г сухого; среднюю пробу отбирают пз 0,5 — ! кг продукта !111, 143, 255, 365.
372, 5971. П о д г о т о в к а п р о б ы п е р е д а з о л е и и е м. Свежий продуит растирают с измельченным стеклом в ступке, помешают в фарфоровую чашку и заливают известковым молоком, содержащим 1 з СаО (анализнруемьи! объект должен быть полностью покрыт»ввест»»овыз» молоком). Наствйвают в течение суток, ззтем вьюушиваюг в теченяе нескольких суток сначала на водяной бане, потом в сунзильном шкафу при 80'С, постепенно повышая температуру до 170л)80' С.
Взвешенный объект нарезают мелкими ломтиками, высушввают в сушильном шкафу сначала при 40', затем при 90 — 100'С, взвешивают, растирают в ступке, помещают в стеклянные банки с притертыми пробкамя я оттуда берут гробы для анализа. Навесьу сухого вещества помещают в платиновою чашку, добавляют воду до жидкой консистенции, 10 мл 1 К раствора Са(СНзСОО)з, перемешива»от л оставляют на неаиольно часов. Приливают 10ой-ный раствор НаОН до слаб ь щелочной реакции по лахмусу н высушивают на водяной бане. О з олен не [268]. Чашку помещают в холодный муфель, на дно хоторга положены иусочки битого фарфора.
Муфель нагревают докрасна при откр»з той дверце, при этом сгорает )тлерод (температура не должна превышать 400 — 500'С). Озоление происходит за 2 — 3 часа. Золу переносят в перегонную холбу и отделяют фтор. По око»мании д»- стнлляции содержание фтора определяют колориметричесиим метадом. Определение с торий-ализариновым лаком К 10 мл дистиллята добавляют 0,2 мл раствора алнзарнна в по капли»о едкий натр да фиолетово-розового окрашивания. Обьщно на первую порцию дясти.злата расходуется 2 — 4 капли щелочи, иа вторую 2 — 3 капли, на третью 1 — 2 капли и на последующие па 1 капле, Добавляют 0,5 мл раствора реагента ' и титруют из микробюретки 0001 зт раствором ТН(НОз)», сравнявая окраску с окраской контрольных проб в колориметрических пробирках.
* Для приготовления ааствора реатанта !О мл 001»У раствора ТЬ(ЫОз]з смешивают с 37,5 мл 1 дг НС) и разбавляют до 1 л водой. 440 Так как реакция протекает не точно по стехнометрип. отношение между 0,001 йт раствором ТН(ХОз1» н хол»ше твом фтора устанзвливают экспериментально [ж)81 Определение с ализариновым красным $ Подготовка нонтрольных пробирок. В две кодор»»з|етр»смеские пробирки из бесцветного стекла с плоским дном и такого размера, чтобы слой жидкости был не менее 7 с.н, наливают по 20 .нл бпдпстнллята и 0.4 мл 0,!о!о-ното раствора ализаринового красного.
Растворы нейтрализуют 005 У НС! да желтого окрашиванля н добавляют точно по 1 л»л этой же кислоты. Затем в первую пробирку наливают прп помешивании 0,7 мл, а ва вторую— 0 75 н» рзсввора ТН(НОз)» [611 П р о в е д е н и е а н а л н з а Нз 150 мл дистиллята, нет»трализованиаг»» 0,1 А' растворазз НаОН, отбирают 20 мл в третью колорпметрпческую пробирку. Если предполагают, что в пробе содержится очень малое количество фтора, то для анализа используют весь днстиллят.
Последний упзрнвают в чашке до объема 15 мл, переносят в колоркметрическую пробирку н разбавляют до 20 мл биднстнллятом, которым была промыта чашка, Затем в пробирку добавлют в той же последовательности и в тех же количествах иядикатор, соляную кислоту и медленно титруют раствором ТЬ(ЫО»)» до уравниваяпя окрасок с рве~ворам контрольной пробирки, содержащей 0,75 мл раствора ТН(НОз)». Содержание фтора в пробе определяют по калибровочной крявой, полученной на основании титрованяя известных количеств фтора. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В МОЧЕ [289, 469, 539, 7391 Титриметрическое определение Для определения фтора используют 50 — 100 мл мочи, меньшие количества берут у животных (1 мл) К моче добавляют известковое молоко, содержащее 250 мг СаО Упаривают мочу на водяной бане я остаток сжигают в муфеле. Для облегчен~ив процесса озоления золу периодически увлажняют, подсушивают н снова ожигают.
Золу растирают в порошок, фтар выделяют днстилчяцией и определяют вго содержание в дистилляте дитрих»еарнческим методом с сульфатом серебра [611. В спинномозговой жидкости и в слюне фтор определяют аналогично. Отделение фтора на анионите [205! При выделении фтора из мочи методом нонообменной хроматографии используют стеклянные колонки с анноннтом АВ-17. Падг о танка а н ион ига. Анионлт выдерживают в дистиллирован. ной воде в течение 48 час.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
