И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 49
Текст из файла (страница 49)
равновесия. Восстановление этого равновесия и приводит к повышению устойчивости прослойки среды, разделяющей частицы. Гидродинамич, сопротивление вытеснению жидкой дисперсионной среды из прослойки между сближающимися частицами — один из кинетич. факторов стабилизации Д.с. Он особенно эффективен в системах с высоковязкой дисперсионной средой, а при застеклонывании последней делает систему неограниченно устойчивой к агрегацни частиц и коалесценции. Структурно-мех. фактор стабилизации, по П. А.
Ребиндеру, возникает при образовании на межфазной границе полимолскулярных защитных слоев из мицеллообразующих ПАВ, высокомолекулярных саед., а иногда и тонких сплошных или дискретных фазовых пленок, Межфазный защитный 155 слой должен облапать способностью сопротивляться де- формациям и разрушению, достаточной подвижностью для сзалечивания» возникп!их в нем дефектов и, что особенно важно, бьжь лиофилизованным с внеш. стороны, обращен- ной в сторону днсперснонной среды. Если защитный слой недостаточно лиофилен, ои, предохраняя частицы от коа- лесцснции, не сможет предотвратить коагуляцни, Структур- но-мех.
барьер является, по существу, комплексным фак- тором стабилизации, к-рый включает термодинамич., ки- нетич. и структурные составляющие. Ои универсален и способен обеспечить высокую агрегативную устойчивость любых Д.с. с жидкой дисперсионной средой, в т.ч. высо- коконцентрнрованных, наиб, важных в практич. отношении. Осн. св-ва Д. с. определяются поверхностными явясииями, алсорбцией, образованием двойного элскп!ричесиага слоя и обусловлеяных им злсктракииетичсских явлений, кон- тактными взаимодействиями частиц дисперсной фазы. Раз- мер частиц определяет оптич.
(светорассеянне и др.) и молекулярно-кинетич, св-ва(диффузия, термофорез, осмос и лр ). Д. с. повсеместно распространены в природе. Это-горные породы, грунты, почвы, атм. и гидросферные осадки, рас- тит, и животные ткани. Д.с. широко используют в технол. процессах; в виде Д.с. выпускается большинство иром. продуктов и предметов бытового потребления.
Высокодис- персные техн. материалы (наполненные пластики, днсперс- ноупрочненные композиц. материалы) отличаются чрезвы- чайно большой прочностью. На высокоразвитых пов-стах интенсивно протекают гетерог. и гетерог;каталитич. хим. процессы. Учение о Д.с. и поверхностных явлениях в них составляет сущность холланд»ай химии.
Самостоят, раздел коллоидной химии-физика-химичсская механика-изучает закономерно- сти структурообразования и мех. св-ва структурированных Д.с. и материалов в их связи с физ.-хнм. явлениями на межфазных границах, Л м Рсбнндср П А, Поыркнсспплс ввлсннв в двспсрсны« сясгсмвк. Каллонлнкз «пмпл, Избр груды, М, 197В, Дсркгнн Б В, «Усаскн «амин», М79, г 48. в 4, с б75-721, у рьсв и. Б., высококонпсвтрнроввнныс импсрс- ньгс снсгсмы, м, 19бб, Коогуллпнонсыс «овмкгы в дяспсрснык снс:смак, М, !982, Ккпсылкрнв» «нмвл, пад рса К твмвру, пор с впав, М, 1983, Щу к ни Е Д, Парнов А В, Ам слива Е А., Котондввл кнмнв, М, 198Х Ом глкис лнг прн ьтвгьы Ка .»копал «ииил, Пасгр а лыг камилл, Физико- «икгс ал ыы ика.
Л Л Шму, Е Д. Я!у пп. ДИСПЕРСНЫЕ СТРУКТ57РЫ, см. Струятураабратаванис в дисперсных системах. ДИСПРЬЗИЙ (от греч. бувргббйов †труднодоступн; лат. Оувргобшш) Оу, хим. элемент 1П гр. пернодич. системы; от- носится к редкоземельным элсмстпам (иттриевая подгруппа лантаиоидов), ат.и. 66, ат.м. 162,50. Состоит из 7 стабиль- '44ОУ. Поперечное сечение поглощения тепловых нейтронов 1О тз мз. Конфигурация внеш.
электронных оболочек 4/7~54~5р 5»(обут; степени окисления 4-3, реже +2, +4; о 2+ з» ад энергия ионнзацяп Ру -г Оу Оу Ру Еуу соотв. 5,93, ! 1,67, 22,79, 41,47 эВ; атомный радиус 0,177 нм, ионный радиус (в скобках указано координац. число) Руз+ 0,121 нм (6), 0,127 нм (7), 0,133 нм (8), Ру'" 0,105 нм (6), 0,111 нм (7), О,! 17 нм (8), 0,122 нм ~9), Ру ' 0,087 нм (8). Содержание в земной коре 5 1О ага по массе, в морской воде 7,3 !О ' мг/л; вместе с др.
РЗЭ присутствует в мине- ралах гадолините, ксенотиме, в небольших кол-вах- в мона- ците, апатите, бастнезите. Д.-металл светло-серого цвета. Нюке 1384'С устойчив и-Оу: кристаллич. решетка гексагон. плотноупакованная типа Мй, а = 0,35603 нм, с = 0,56465 нм,г = 2, пространств. груп- па Рб,/гтпс, плоти. 8,559 г/смз. Выше 1384'С и-Ру переходит в !)-Ру: решетка кубич. типа п-ре, а = 0,398 нм, 2 = 2, прост- ранств. группа 1тЗт, плоти. 8,660 г/смз.
Т пл. 1409'С, т. кип. 2587'С; С,' 28,16 Дж'(моль К); ЬНо 10,87 кДж/моль, ДН~„229,70 кДж/моль; Я в 75,45 Дж/(моль К); давление пара при 1409'С 71,9 Па; тейлопроводность !1,5 Вт/(м. К); р 9 10 ' Ом.м (273 К); температурный коэф. линейного расширения 1,!8 1О б К '. Ферромагнетик, точка Кюри 156 88,3 К. Легко поддается мех. обработке. Предел текучести 225 МПа (20'С). Д. на воздухе медленно окисляется при 20'С, быстро выше 100'С; взаимод, с минер, к-тами (кроме НГ), образуя соли Оу(П1), не взаимод. с р-рами щелочей. Бурно реагирует при нагр.
с 34)„Н,, С!,, Вг,, 1„медленно с Гз лаже при 530'С. О ко ид (сесквиоксид) Оу,О1 — бесиа. кристаллы; существует в двух модификациях-с моноклинной решеткой ())-Оу101, а = 0,1397 нм, Ь = 0,3519 нм, с = 0,8661 нм, (3 = 100', з = 4, пространств. группа С2/т) и кубической (а-Оу10„ а = 1,0665 нм, ." = 16, пространств, группа 1аЗ, плоти. 8,16 г/смз); т-ра перехода а !3 2070'С, т. пл. 2400'С; Сс 116,3 ДхеДмоль К); АН*', — 1868 кДж/моль; бзвз 150,8 Дж/(моль К); не раста. в воде.
Получают разложением 1)уз(СКО4)1 О>(НО,), и лр. обычно выше 800 'С на воздухе. Х л о р и д Ов С1, — бесцв. кристаллы; решетка моноклинная (а = 0,69! нм, Ь = 1,197 нм, с = 0,640 нм, !3 = 111,2 ', г = 4, пространств. группа С2/т); т. пл. 654'С, т, кнп, !627'С; плоти. 3,617 г,'смз; Се 96,86 Дж/(моль К); АН~ -983 кДж/моль; 5б 1542(ж/(моль К); хорошо раста. в воле.
Получают взаимод, смеси С!1 и СС!„с Пуз(С1О4)1 выше 200'С, хлорированием Д. вылее 200'С и др. Фторид РуГз — бесцв, кристаллы с орторомбич. Решеткой (а = 0,6460 нм, Ь = 0,6906 нм, с = 0,4376 нм, з = 4, пространств, группа Рата, плоти. 7,466 г/смз); при 1030 'С переходит в гексагон. модификацию с плоти. 7,70 г/смз; т. пл. 1!57'С, т. кип, > 2200'С; С" 96,6! Дж/(моль К); АН", — !719,6 кДж/молгх ие раста. в воде.
Получают при действии фтористоводородной к-ты на саед. Д., фторированнем Д. и лр. Д. получают восстановлением ОуС1, или Оурз кальцием, 34)а или 1.1. Фольгу Д. используют в нейтронной радиографии облучеиных материалов, Оу!з — в произ-ве ламп для освещения улиц, стадионов, ОузО1-как компонент люминофоров красного свечения, спец. стекол. Хранят Д. в вакууме или инертной атмосфере. Д.
при повыш. т-ре корродирует больпгинство материалов, в т.ч. Рг. Открыт в 1886 П. Э. Лекоком де Буабодраном. Л.Н. Марини на, С.Д, М леев, КХМ. К ел е, ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ (от лат. гйз- — приставка, означающая отрицание, и ргорогг)о-соразмерность) (дисмутация). В органической химии. Перераспределение атомов или их группировок между двумя одинаковыми молекулами нли своб.
радикалами, напр.: г,' ! + Иногда Д. называют также превращения, в к-рых участвуют в-ва не одинаковые, но близкие по строению, напр.: й й й 8,...3( "с с' +,'с с, — г С-С,, йл' й й' 'й й" "й' В нек-рых случаях Д. сопровожаается самоокислениемсамовосстановлением молекул, напр. 2ВСНО 3 ь ВСОСНзй Д. своб.
радикалов-р-ция второго порядка, к-рая может осуществляться по циклич. механизму, напр.: 157 ба дистиллировлнНАЯ ВЗ гСН1С01 СН1С01, 3 СН1 СН,СО,Н 4 СО,=СН1 Г! г/Н 3 О,С ~ Скорость процесса увеличивается с ростом числа атомов Н, находящихся в 0-положении к неспаренному электрону, и только в случае трет-бугильиого радикала превышает скорость рекомбинации. Важное пром. значение имеет Д. олефинов, или их меенатезис, к-рое осуществляется в присут.
металлоорг. катализаторов, напр.: 2СН1СН=СН вз СН,СН=СНСН, + СН1 СН, Широко распространено Д. злементоорг. саед., напр.: 2йзбпО1 йвбп + БпС!4 2Р)еРС!1 ' РЬ1РС! + РС!з В неорганической химии. Р-ция самоокисления самовосстановления, в к-рой из в-ва, содержащего элемент в данной степени окисления, образуются два др. в-ва, причем в одном иэ них этот элемент находится в более высокой степени окисления, в другом-в более низкой, напр.: е -1 41 С!, + 2КОН е КС1 + КОС! + Н10 234301+ Н10 Н)4301 9 Н)4)О1.
См. также Канниццара реаеция, Тищенко реакция. К. 11. Лунин. ДИССИПАТЙВНЫЕ СТРУКТУРЫ, см. Открытая си. сенема. ДИССОЦИАЦИЯ (от лат. гйззосеагю — разделение, разьединение), обратимый распад частицы в-ва (молекулы, радикала или иона). Различают злектролитическую Д. (ионизашпо) в р-рах или расплавах электролитов-образование смеси положит.
и отрицат. сольватированных ионов из молекул или кристаллич. фазы, напр., СНзСООН (р-р) т ю Н+ (р-р) + СН,СОО (р-р), 3()аС! (кристаллы) се 34)а' (расплав) + СГ (расплав); термическую Д. -обратимое разложение, обусловленное тепловым движением частиц в-ва, напр.: СаСО (кристаллы) СаО (кристаллы) + СО, (газ), 2Н! (газ) ю)31 (газ) + 1, (газ). В плазме термич. Д. нейтральных частиц происходйт с образованием положит. ионов и сноб.
электронов. Фотодиссоциация — разложение ь при облучении, напр. С11се 2С1, происходящее под действием ионизирующего излучения. Д. в р-рах и газовой фазе характеризуется константой и степенью Д. Константа Д.-константа равновесия реакции Д., степень Д. (доля продиссоцинровавших частиц)-отношение числа продиссоциировавших частиц к общему числу частиц, введенных в систему. Энергия Д. (Разрыва) м.б. определена с помощью электронного удара, спектроскопич., термодииамич.
и др. методами. Д. имеет болыпое значение для мн. прир. и производств. процессов. Так, большинство неорг. в-в подвергается в водных р-рах электролитич. Да к-рая в основном определяет как св-ва водных р-ров, так и особенности происходящих в них р-ций. См, татке Электралитическал диссоциация. ц Н. даа аа. ДИСТИЛЛИРОВАННАЯ ВОДА, вода, очищенная от растворенных в ней минер. солей„орг. в-в и др. примесей путем дистилляции.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
