Л.Н. Комиссарова - Неорганическая и аналитическая химия Скандия (1110079), страница 98
Текст из файла (страница 98)
О 39,1 12 м5с1 0,89;1,12 еьбс; 0,89;1,12 < 10 " !О'з/!4 1О'з/20 1187 51 Се(гд) 10-365 Морские донные 0,5 отложения Аэрозоли 5 10 $-4,3. 1О з мкг/м Се(М) 7 — 15 50 м 5 10'1/1— 5 мин 1011/4 !1533] Се(!д) 20 мин 2,0 10 1-3,6 ° 10 л мкг/мз следов. колич. !11461 Сс(Ы) Лекарственные Растения 4 10'з/200 25 !1409 2069! Се(гд) мембранный фильтр( ! 3=47 см 0,100!$$ Атмосферная пыяь 4 10 /10 !7441 Растительный материал (огуРец, ячмень, лен) Шерсть телят Алюминий (5-8) .
1О " Се(М) 13-100 0,004-0,024 О,! 00111 0,500 ~ Вс; 0,39 ль5,' 0,89 или 1,12 м 0,89 и 1,12 ~ьбс; 0,89; 445с; О 39. 1 ° 10 1 1,8 ° !О'з/20 2,! 10' /4-12 !7991 !15381 Сс(1д) Се(и) 10-20 <3 10 1 — 12 0,089 (1,4-$,5) 10 ь 0,1-0,5!т! 2!От 1,3 !О!1/!ОО 3,7.10 ь Пирографит !772! г$ $(т1) 6 $0-в (20,5- 24,5) 10 ь 3,0 ° 10 10-в !О~~/20 2,2 10'з/ 45 мин 4 10' /220 Графит Керамика !3151 (1723! Се(81) Се(1д) $4 б — 2! 0,1 9,1 — $0,2 л" 5с; 0,39 5 1О Галогениды 0,2 гча/(Т!) 53 !351! щелочных ме- таллов В большинстве случаев образцы помешаяись в полиэтиленовые чашечки или ампулы.
11! Образец находился в кварцевой ампуле. $1! $1! Образец находилси а А1-фольге. !1! Воздух пропускалси через фильтр в течение 1 месяца. 2 10'з/2-5 2 101110,5 !О'т/П 10'т/48 3 . 10'1/ 15 с 2,34 !О /1- 2 мин 1,2 10 /7 3,8 $0н/5- 15 с (5-6,2) . 10'1/100 1,3 - 10 ' /100 5 10'з/2 Се(13) 1Ча1(Т1) гйа$(Т!) Се(Ь) Се(гд) Се($.1) Се(И) Се(М) !Чаг(Т1) ж Ф гь ж о ж га Ф ж Ф гз м и Ег ж Ь ы 434 Глава 12. Акгивационный анализ ! 2.4. Деструктивный анализ 435 Для определения содержания Вс в различных объектах деструктивным методом НАА были разработаны многочисленные варианты, специфика которых определяется природой объекта. Вскрытие горных пород, каменных метеоритов, многих минералов выполняется после введения носителей щелочным или кислотным методами.
При щелочном вскрытии образцы сплавляются с ХаОН (бокситы) (!56, 1451), ХаОН в смеси с Ха»О» (почвы) (2247(, КНГ» (горные породы) (2436), Ха»О» (каменные метеориты и горные породы) (745], со смесью соды и буры (бокситы) (2302, 2466]. Однако болыцее применение нашел кислотный метод вскрытия, который является, помимо этого, универсальным для вскрытия всех искусственных материалов. Для этой цели используют царскую водку (метеориты, станлартные горные поролы) (2231, 2297), различные комбинации минеральных кислот: 6 н НС1+ конц.
НХО» (железные метеориты, Оа, ОаАа и др.) (747, 859, 1976, 2211), Н,Г, + НХО» (горные породы и минералы) [2617), НХО»+ НС1+ Н»ВО4 (бокситы, красный шлам) [2141], НХО»+ Н»Г»+ Н»804 (минералы) [2158], НХО»+ НС1+ Н»Г»+ Н»ЬОк (минералы, почвы) [1383). В ряде случаев пробы легко растворяются в более мягких условиях, напричер, в 6 — 8 н НС! (горные породы и хондриты, сухие остатки после упаривания природной волы и озоления нефги, сталь, различные металлы, сплавы и химические соединения) (292, !420, 1976, 2005, 2049, 2239, 2286, 2734], 5 н НС10к (сухой остаток после испарения льда) (2715).
Биологические материалы вскрывают концентрированными растворами >!ХО» или Н»80к в смеси с Н»О» при нагревании (2436, 2463). Сочетание концентрированных Н»Г» с НС10, или НХО», а.иногда с введением Н»О» используют для растворения цементов, различных металлургических материю»ов, некоторых тугоплавких металлов, оксидов и др. (1351, !670, 1878, 2010]. В концентрированной Н»Г» растворяют Мо, Мо»В», Мо»А1ьВ» и Т!О», в 1,0 М НС1 — нитраты ТЬ, Ге, в 4 н НХО»з — Зе и т.д.
[1329, 1353,!400, 2214). Иногда образцы перед облучением или растворением подвергают протравливанию, например, для образцов ОаАк, Аз и Оа применяют смесь НС1(1;!) и Н»80» (1: 5) (854], Зе — 4н НХО» (!400], Мо, Мо»В, и др. — концентрированную НХО» (!329). Наиболее простые схемы леструктивного анализа образцов на содержание Бс могут включать, помимо вскрытия, одну операцию отлеления радиоизотопов Бс. Например, при анализе горных пород и материалов предлагается после растворения пробы проводить выделение Зс в виде фитата (56] или инденил-2-фосфата [330). При повышенном содержании железа и циркония осаждению Яс в виле инденил-2-фосфата могут прел- шествовать операции экстракционного отделения хлоридного кочплекса железа и купфероната циркония (2297).
Осаждение часто применяется для группового выделения Бс с рядом элементов в виде гидроксида или оксалатов на носителе СаС»04. Послелний весьма удобен в случае извлечения Зс совместно с РЗЭ из природных вод [2238), Селективнос выделение Бс совместно с РЗЭ при анализе геологических материалов достигается сокристаллизацией с кремнефторидом лантана (2158), Иногда после завершения операций разделения радиоизотопов Зс осаждают в виде основного тартрата ХН4 — Зс (745) или оксихинолината (!878).
Хроматографическое разделение изотопов часто осуществляется непосредственно после вскрытия образца. При этом может выполняться сорбция на анионообменниках, например, Дауэкс-! (2010) АО1 х 8 [2005], АО-1 х 8 (747, 1976, 2049, 2231, 2289), АС»- ! х 1О (!48! ), Варион АО [2141] из растворов 8-9 и 12 н НС1. В этом случае Бс либо остается в элюате вчесте с Со и Сг при концентрации 8 — 9 н НС1, либо проволят десорбцию 3 и 8 н НС1 (2005, 2010). Иногда сочетают хроматографическое разделение на анионообменнике и катионообменнике [747, 1481]. В других вариантах обменный процесс на анионообменниках, например, Дауэкс- 1 х 8, 1 х 10 и др.
выполняют в среде 1,0 — 1,5 М Н»Г» с последующей десорбцией Бс растворами Н»Г» с повышенной концентрацией (1383, 1481, 22!4(. Ряд вариантов основан на хроматографическом разделении радиоизотопов с использованием только катионообменников (156, 1383, 2238, 2658). Например, при анализе бокситов и продуктов их переработки после вскрытия пробы осуществляют хроматографическое разделение на катионообменнике КУ-2 х 8 из кислых растворов, содержащих Н»Г». Десорбция достигается последовательно растворами 0,01 М Н,Г, (извлечение НГ, Хг, Ак, БЬ, Хр, Ро, %, Та) и 1 М Н»Г» (выделение Ге, ба, Зс), предел обнаружения Зс — 3,! 10 '% (!56, 1451). Натрий при необхолимости отлеляют на первой стадии разделения ралиоизотопов.
Для этой цели применяют сорбцию на гилратированном БЬ»О» (2617]. В некоторых вариантах НАА используют метолы бумажной (1464, 2465) и экстракционной (193, 291, 2617) хроматографии. В последнем случае, как правило, сочетают несколько хроматографических колонок. При этом осуществляюгся либо процессы катионного обмена и экстракционной хроматографии [2436, 2617], либо различные типы экстракционной хроматографии [193]. Например, при анализе материалов и минералов проводят процесс экстракционной хроматографии из 0,7 М раствора НС1 на колонках с три-и-октиламином (для отделения !и и Оа) и ди-2-этилгексилфосфорной кислотой.
В последнем случае сорбируются Зс и тяжелые РЗЭ. Их разделение достигается градиентным элюированием растворами НС! с повышающейся концентрацией кислоты. Сканлий извлекается вместе с ди-2-этилгексилфосфорной кислотой эфиром или бензолом (193]. Хроматографический процесс в колонках с триоктиламином рекомендуют осуществлять и в другом режиме, из 8 М растворов НС1. В этом случае Зс концентрируется вместе с рядом элементов в колонке, а затем проводится последовательное их извлечение растворами 8 М НС1 (Бс и Сг), 0,01 М НС1 (Уп, Со, Ге) и 2 М НХО» (БЬ и Оа) (!329). В ряде методик радиохимического НАА успешно применены процессы экстракции (41, 290, 330, 745, 1916, 2005, 2231, 2247, 2289, 2436, 2463, 2467, 2715].
Например, при анализе метеоритов, горных порол и других сложных объектов на первой стадии обычно отделяют железо экстракцией изопропиловым и диэтиловым эфиром или метилизобутилкетоном (1916, 2231, 2289, 2463, 2467] из раствора 4-8 н НС1, одновременно с Ге в органическую фазу извлекаются Оа, ЗЬ, Вп, ТЬ, Ац 29* Таблица 1ОВ Виды пробы при снятии спектра Содержание в объекте (чувств.) Литера- тура Погрешность, % Навеска, мг Метод вскрьггии Методы разделения Обьект 0,13-33,6 млн ' (5. 10 г мкг) [ггз Ц 1) Осажление гидроксидов ам- миаком, 2) Экстракцин Ге изопропиловым эфиром (8 н НС!), 3) Экстракции 0,5 М р-ром ТТА в ксилоле (РН 1,3). Реэкстрак- ции 2 н НС1, 4) Анионный обмен на Дауэкс-1 х 3 (8 н НС1) 1,0 1) Царскак шгдка, выпариваиие досуха, 2) НгГг, выпаривание досуха, 3) Царевал водка, растворение при нагрева- нии Фильтрат 10-100 Стандартные горные породы и метеориты ег и ж й 2,8-32,1 млн ' 5-36 [1732, 2005[ 1) Экстракцив эфиром (6 н НС1), 2) Дистиллицив летучих броми- дов (Ав, БЬ, Бе, Нв и др.) при 200 — 220'С, 3) Осаждение сульфидов 1 М р-ром СНгСБСНг (РН 1, НС1), 4) Анионный об- мен на Дауэкс АО-1 х 3 (9 н НС1), Десорбции Бс и Со 3нНС1 1) Осажление гидроксидов аммиа- ком, 2) Анионный обмен на Дауэкс- 1 х 8, С1 -форма (8 н НС!), 3) Катионный об- мен на Дауэкс- 50 х 12, На-форма (РН 2, НС1 и не- стехиметр.
кол-во ЭДТА Десорбат Горные породы и хондриты 0,5-2 г Смесь Нгрг и Нгбрх при нагревании 1,3 1О г/г 4,7 10 г/г [747[ Фильтрат 200-500 (ми- нималь- но 1 мг) Метеори- ты, каменные и железные Сплаеление с На!От и растворение в 4 н НС1 Растворение в 6 н НС1, содержащей кона. ННОз при нагревании Продолжение таблицы 708 З1 ° 10 г% [156, 1451[ Бокситы Сплавление со смесью соды и буры (2: 1) при 500' С. Вышелачивание горячей водой Ионный обмен на квтионообменнике КУ- 2 х 3 (0,05 н ННОз — 0,01 М Нгрг).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
