Л.Н. Комиссарова - Неорганическая и аналитическая химия Скандия (1110079), страница 99
Текст из файла (страница 99)
Десорбции Хг, НГ, Та, Аз, БЬ, цг идр. (0,01 М НгГг); Ее,Оа,бс(1 М Нгрг); 1ча и Сг (5 М НгГг); РЗЭ, 2п, Сн, Со и др. (4 н НС1) 1) Удатение НгГг выпариванием р-ра в присутствии НаНОг, 2) Осаждение гидроксидов из нитратного раствора, 3) Экстракции Бс (рН 1,8; НС1), 0,2 М р-ром ТТА (Ьа в водной фазе), Реэкстракции Бс р-ром НС1 с рН 2, затем 2 н НС1, 4) Осаждение гидроксидов НаОН и растворение осадка в НС1, 5) Осаждение оксихинолината Бс 1) Осаждение Нв, Бп, Аз, БЬ насышение р-ром (1ЧНг)г Н7304 ' К1 при нагревании, 2) Осажление Ее, Со, 1п и Бс действием Нг5-1.
НаОН Ч- На!От 3) Экстракци» Ее эфиром (6 н НС1), 4) Экстракции 1и в присутствии КВг эфиром. 1) Экстракции НГ, Ге, Бп, Со, Еп, Сф Нв, Ав 0,3 М р-ром три-н-додециламина в ксилгьте, 2) Экстракция Бс (3 н НС1) ТБФ Десорбат 19,0 млн. (2,9 10 г) Шамот 50 Конц. НгГг в смеси с НС1О4 при нагревании [1378[ Осадок 5 †ш о тз '% ж ж й 1.10 4 млн ' 200-500 Оа, Аэ, Оа, Аа Смесь концен- трированных НС1 и ННОз при на- гревании [2211[ Водная фа- 5-10 А1 800 Смесь НС1 (1: 1) 1 н ННОз при нагревании Орг. фаза на фильтр.
буьгаге [1350[ 7-10 12 % Определение скандин в различных объектах методом деструктивного НАА 439 12.4. Деструктивный анализ 438 Глава 12. Акгивациониый анализ [!916, 2289, 2463, 2467], Для отделения циркония используют экстракцию раствором купферона в СС1х [2297]. Совместное удаление Ра, Хг и частично Ге достигается экстракцией раствором теноилтрифторацетона [1353]. Ряд элементов (Сг1, Хп, Ре, Со, А8, Ра, ХЬ, НГ) отделяют от Зс экстракцией с использованием три-и-додециламина триоктиламина и Ь1-бензоилфенилгидроксиламина из кислых растворов НС! и НЬ10з (0,1 — 7,0 н), в ряде случаев в присутствии Ь! [193, 292, 1350 — 1353, 2396], или растворами диэзилдитиокарбаминатов ВЬ Еп и ХН4 в СНС1з [2715]. В последнем случае в зависимости от условий экстракции можно проводить выделение Сц (рН 1, раствор ДЭТК вЂ” В1), Сг! и Мо (рН 1, раствор ДЭТК вЂ” 7п), Ее, Со и Хп (рН 5, раствор ДЭТК вЂ” ХН4).
Отделение Аз и 8Ь иногда осуществляют экстракцией растворами !з в СНС1з или К1 в бензоле из кислых растворов (1-4 н НС1) в присутствии аскорбиновой кислоты или ВпС!з [2463, 2715]. Теллур селективно экстрагируется монотиобензойной кислотой, растворенной в дихлорэтане, из слабокислых растворов в присутствии Г-аниона [290]. В качестве экстрагентов для извлечения Вс используют расз воры ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты [330, 2396, 2715], теноилтрифторацетона [1878, 2231], трибутилфосфата [292, 1350, 1351, 1353, 2010, 2463], процесс осуществляется из солянокислых растворов. Возможен также вариант роданидной экстракции диэтиловым эфиром [745].
После этого можно измерить активность непосредственно эксзракта или реэкстракта. В некоторых случаях Зс осаждают в виде тартрата [745]. Удобен и быстр в исполнении специально разработанный для выполнения десзруктивного НАА минерального сырья и продуктов его обогащения, содержаьцих бс, РЗЭ, ТЬ, Те, бе, 13, Со и др., метод пробирной плавки [74]. Он выполняется в двух вариантах. Образцы подвергаются пробирной плавке после облучения, при этом образуется А1-верблей и шлаки, в которых концентрируются 8с, РЗЭ, ТЬ, Со и др. В случае анализа на благородные металлы и халькогены в результате пробирной плавки получают РЬ-веркблеи и шлаки, которые подвергаются облучению.
В обоих случаях содержание компонентов определяю~ по Т-спектру. Подобный же принцип использован в методике металлосиликатной экстракции. Геологические и метеорологические образцы смешивают с РеэЬ1! и силикатом (1: 2: 1), плавят в восстановительной атмосфере. Образующееся силикатное стекло и сидерофильные металлы разделяют, Последние растворяют в кислотах и снимают 7-спектры [2385]. Предложенные многочисленные методики радиохимического НАА часто основаны на сочетании различных процессов осаждения, дистилляции, экстракции и ионного обмена.
В табл. 108 представлены примеры объектов, в которых определяли содержание Зс, и характеристика методик деструктивного НАА. Следует отметить, что специфика разработанных методик радиохимического НАА определяется природой объекта и разнообразием сочетающихся элементов. Они были использованы для определения Бс в таких объектах, как метеориты [193, 745, 747, 1464, 1481, 1782, 19!6, 2006, 2231, 2297, 2386, 2467, 2617], горные породы и минералы [13, 178, 193, 330, 1383, !464, 2005, 2231, 2436, 2465, 2617], руды, различное минеральное сырье и продукты их переработки [74, 156, 1878, 2141, 2465], нефть [2289], природные воды [1723, 2238, 2247, 27!5], почвы [1383, 1464, 2617], разнообразные неорганические материалы, например, металлические А1 [1350, 1426, 2049], Оа [291, 854, 1976, 2211], Ое [291, 2658], Мо [1329], Те [290] и другие цветные тугоплавкие металлы и их соединения [1329, !670, 22!4, 2734], полупроводниковые материалы на основе ОаАВ бе и др.
[292, 854, 1347, 1400, 1420, 2211], соединения М8, Ре, ТЬ и др. [1353, 2010], стали [2734], цементы [!351], различные другие неорганические и органические [2463], а также биологические [193, 2436] материалы. Все перечисленные выше методики НАА относятся к определению 8с в различных объектах. Анализ же соединений 8с на примеси выполнялся в единичных случаях, например, представлены методики определения малого содержания Т! [204] и НГ [1146] в металлическом Бс, при этом для титана использовался протонно-активационный анализ.
В обоих случаях пробу растворяли. При определении титана радиоизотоп ванадия '~Ч отделяли экстракцией и измеряли активность титана. Его содержание составляло > ! . 10 ~% [204]. Отделение гафния от скандия проводили методом анионного обмена в сернокислых растворах. Содержание гафния 0,1% [!146]. 441 Продолжение таблицы 109 Заключение по методам определения скандия Спектрофо- тометрня 0,01 [1002, !997, 2450) [802, 1821[ [50, 973, 1259) [383, 1596, 2182[ 0,004 0,0! 0,01 0,01 [1004] [1852) 11700) 0,01 0,0017 Бс-2,2 (этилидендинитрил) ди фснол 0,0044 мкг Бс!смт Бс-эриохроипианин КС Бс-четилксиленоловый синий Бс-тайрон Бс-ТАР 0,0018 [1690, 1691, 2183[ [2628) [1341, !758) [2497) [1зз) 0,0021 0,005 0,001 Бс-2-фенилхинолин-4-карбоно вая кислота, родамин С 0,005 Бс-хромазурол С, фосфотилхо лин 0.003 [1399) Таблица 109 5 ° 10 з ьгкгбе!счз Бс-о-гидроси г идрох и нонфил с ин, Н-гексадепилпиридиннй [2161[ Методы определения скандня Предел обнаруженил, м кетил Бс Соединение(1!(источник возбуждения, среда) ролаиин С, гетероиолибдоскан- диеваи кислота [2044[ 1,1 нг/чл 1.9 10 Литература Метод бугилродамин С, гетеромолиб- деновая кислота [2044) Бс(ОН)з пН70 Бе!аз [С%я Нз)4)берь [(СтНз)4Н)ззсгъ Гравимет- рии Люминес пенпии Бс сечнкарбазон 2 4 дигидрок сибензальдегида 0,001 [131, 132, 2159, 2160) Бс-2-фенилхинолин-4-карбоно вая к-та 0,00! дифснат Бс фитат Бс Бс-фениловый эфир сачипило вой кислоты 0,001 0,01 1 40.!О в а л Ю и к 4,5 2 т е Бс-семикарбазон сю~ипилового альденида Бс-ксиленоловый оранжевый; эдтА 0,002 [54, !927) Кочплексо- нометрии Бс-2,3-оксинафтойнаи к-та (Бс-гилразо (П) Б -пдн, эдтА Бс-азонол Л, ЭДТЛ Бс-арссназо П1, ЭДТА Бс-морин, ЭДТА 0,003 [376, 377) Бс-Ц-метоксибензоилгидразон 2-окон-1-нафтойного альлегила 0,0001 [328, 480) Бс-1,4-дигилроксиантрахион-!3- 0 пиклодскстрин 0005 авзй) семиксилсноловый оранжевый, 0,153 ЭДТА Бс-3-(югюкозид)-мирипетин 0 00066 [441, 443[ 28 Зак 847 В настоягцее время аналитическая химия скандия располагает многообразным арсеналом методов определения этога элемента.
Их развитие определилось объектами и задачами исследования. В технологии переработки скандиевого сырья, производстве скандийсодержаших материалов, помимо концентрационных интервалов по скандию и другим элементам, варьируемых в широких пределах, предъявляются требования экспрессанализа и возникают дополнительные трудности по определению многочисленных примесей. Содержание же последних часто задается низкими пределами. Все это в целом определило интенсивное развитие различных физических методов, таких, как активационный анализ, различные варианты спектрального анализа.
Последние широко используются в космохимии, геохимии, минералогии, биологии и технологии. В то же время при выполнении различных физико-химических исследований, анализа многообразных соединений и скандийсодержаших материалов с определенным сочетанием других элементов целесообразно применение и таких методов, как гравиметрия, комплексаномстрия, спектрофотометрия, и других. [470, 551, 552, 578, 1622) [2585) 1399) [5) [1418) [235, 913, 1251, 1835, 1958, 2368) [2618) [1499) [1997) [1095, 2441[ [1743,1744) Заключение по методам определения скандия Бс-арсеназо 1П Бс-хлорфосфоназо-и-С1 Бс-стильбазохром Бс-ПАН Бс-атюминон Бс-сульфохлорфенол Бс-хромазурол 443 442 Продоакение таблицы 109 Продолжение таблицы 109 (723, 724, 2185) (504! (1529! (1535, 2385! (1904, 1973! Вс-5,7-линитро-В-оксихинолин- 0,003 родямин С 3,7 — 7,4 Плвменнвя спектро- метрия солянокислые растворы, воздушно-яцетиленовсе плями Хзо-вцетилен 0,06 Вс-В-оксихинолин-5-сулыйонят 5 10 в М цетилметилвммония (1570! (0,06-0,2) 10 4% Хзо-яцетилен, обогвшенный топливом 0,005 Вс-7ышдшйю~юы~ыыю5- 2 10 з М суллфонят цетилллетиляммония (1916! 0,01 ° 10 з % (2255, 2751! Атомно- флуорес- центняя плвменнян спектроско- п ия лязерное возбуждение (2753) 0,05 иммобилизовянные морин и кверцстин ня крахмале 7 ° 10 з !О-з (188, 791) (187, 2556! (408, 1889! Потенцио- метрия купферон, бензгидроксвмоввв к-тв, ЗДТА 0,1 здтА Амперомет- рия (1-10) 1О % -10 вт.
дол. (1407, 1628, 2050! Рентгено- Фл уорес- нентня» спектроско- пия Сг, — Мо — ХУ-янод 2,10 в (2650) ЭДТА; косвенный лгетод: Вс(Н!) + Сб(Ц) — ЭДТА Вс — ЗДТА -1- Сй(11) 1 1О -5 10' '' (351. 386, 434, 543, 744, 772! (2231! (41, 1782, 2005, 2211! Нейтроны о- вктиввни- онный янв- лиз нелесгруктивный (10 ~-10П нейтрон см зс !) (263, 265, 284, 1292, 1298) (2758! 0,1 — 1,0 Х-гидроксвмовые к-ты купферон, бромид тетрялецил- 1,0 нг метилвммония (АВ-УАВС1 элек- трол) 5 10змкг 2 8 10-4 10-в% деструктивный (10~ — !Олз нейтрон см зс ) (2771) м-хлорянтнпирилвзо, ВСХ- и яцетят-янионы 0,01 Вс-врсенвт, иодометрический вариант Оксидимет- рия (1246, 1279, 1281, 1282! (1664! Вс-тлртрвт, цериметрический вариант Вс-оксихинолинят Бс-оксихинсльяинвт! титровяние р-ром Квгоз испярение из катода атмосФера Агз — Оз испарение из анода источник-плвзмотрон (2339, 2358! 8,5 (3-8) .
ю-'% 5!О % (726, 730) (2201! (726, 730! (2595! (1320) (1854) (2237! Эмиссионнвя спек- троскопии 2 !О-3 % 2 Н1-3 7 ° 10 7% !О и, нгггг источник-рубиновый лвзср Атомно- змиссионняя спектроскопня (1СР-АЕВ) индуктивно-связяннвя плвзмв (водный раствор) 28' Заключение по методам определения скандмя Заключение по методам определения скандмя Рясшифровкв органических соединений дается в соответствуюших разделах. И Многообразие методов определения сканлия и возникающие проблемы в аналитической химии этого элемента вызваны необходимостью повышения их избирательности и чувствительности, В табл. 109 прелставлено сравнение методов определения сканаия по одной из основных характеристик — пределу обнаружения. Следует отметить, что возможности совершенствования таких методов анализа, как гравиметрия, комплексономстрия, спектрофотометрия, электрохимические и другие методы, которые основаны на особенностях комплексообразования сканлия, далеко не исчерпаны.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
