Главная » Просмотр файлов » Тема-№-7-Структура-полимеров

Тема-№-7-Структура-полимеров (1109459)

Файл №1109459 Тема-№-7-Структура-полимеров (Е.А. Лысенко - Презентации лекций (PDF))Тема-№-7-Структура-полимеров (1109459)2019-05-05СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Кристаллические полимеры – уровни организацииI. Элементарная ячейкаВид сбокуВид сверхуРешетка – орторомбическая гранецентрированная,a (0.74 нм)  b (0.493 нм)  c (0.2534) нм;  =  =  = 90оОсобенности кристаллического состояния полимеров.•Аналогично низкомолекулярным кристаллам, полимерныекристаллы подчиняются требованиям ПЛОТНЕЙШЕЙупаковки.Длямакромолекулэтомутребованиюудовлетворяет ПАРАЛЛЕЛЬНАЯ УКЛАДКА звеньевмакромолекул.•Размеры элементарной ячейке полимераМЕНЬШЕ размеров и сегмента, и отдельной цепиМНОГОКристаллические полимеры – уровни организацииII. Упаковка сегментов и макромолекулЛАМЕЛЬКристаллы свыпрямленными цепями (КВЦ)выгодны термодинамически(наименьшее число дефектов инаименьшая поверхностнаяэнергия)Есть дальний порядок и посегментам,ипомакромолекулам в целом.КВЦобразуютсяврезультатеориентационной вытяжкинекоторых полимеров.10-15 нмКристаллы сосложенными цепями (КCЦ)Предпочтительны по кинетическим соображениям(взаимодействие с собственными сегментами прикристаллизации идет быстрее)Есть дальний порядок по сегментам, нонет дальнего порядка по макромолекулам.КСЦ образуются самопроизвольно прикристаллизации большинства полимеров.Кристаллические полимеры – уровни организацииIII.

Морфология полимерных кристалловФибриллярные («одномерные»)ZПолучаются в результатеориентационной вытяжкиYXПластинчатые («двумерные»)ZXYПолучаются в результатекристаллизации изразбавленных растворовСферолиты (трёхмерные) Получаются в результатекристаллизации израсплавов ZYXКристаллические полимеры – структурные условия кристаллизацииСтереорегулярностьрегулярность (дальний порядок) вдоль цепи,конфигурационная идентичность звеньев,Возможность плотной упаковки звеньевНе кристаллизуютсяКристаллизуются: Изо и синдио-, цис- итранс- изомеры,линейные, голова-хвост[CH2CH2]pCH3[CH2Полиэтилен линейныйC]pCH3[O-CH2-CH2O COC ]pПолиизобутиленO[CH2(CH2)5Найлон-6C ]pO[CH2CH]pCH3Полипропилен изотактическийНе кристаллизуются – разветвленные,атактические и сшитые полимерыC]pO=C-O-CH3ПолиметилметарилатCH]pClПоливинилхлорид(слабокристаллический)CH3Полиэтилентерефталат[NH[CH2C H3H-O--CO-O-C-ClC H3pПолидифенилпропан карбонатПричина отсутствия кристаллизации –невозможность плотной упаковкимакромолекул из-за объёмныхзаместителейКристаллические полимеры – температурные условия кристаллизацииTст  Tкр  Tпл( равн)Tпл( равн)H плS пл2Tст  Tпл3Тпл(равн) – равновесная температура плавления полимера; Ткр – температуракристаллизации; Тст – температура стеклования;При Т > Тпл(равн) полимеризации термодинамически запрещена;При Т < Тст полимеризации кинетически запрещена (заморожена кинетическаяподвижность сегментов  они не могут укладываться в кристаллическуюрешетку).Скорость кристаллизацииСкорость зародышеобразования высокая;Скорость укладки сегментов мала;Мелкокристаллический полимерСкорость зародышеобразованиямала;Скорость укладки сегментов –высокая;КрупнокристаллическийполимерАморфизация (закалка) –быстрое охлаждение ниже Тст.Кристаллические полимеры – температурные зависимости скоростейзародышеобразования и роста кристаллитов1 – Скоростьзародышеобразования2 – Скорость ростакристалловТемпературы плавления некоторых полимеровКристаллические полимеры – кинетика изотермической кристаллизации израсплава (Tкр.

= const)•Гомогенное зародышеобразование – зародыши возникают из самого расплава вследствиефлуктуаций плотности полимера при переохлаждении; Кристаллизация характеризуетсяпериодом индукции, когда кристаллизации не происходит.•Гетерогенное зародышеобразование – зародыши вводятся в частицу извне (частицы пыли,пузырьки воздуха и др.), кристаллизация начинается сразу.WкрУравнение Колмогорова-АврамиWкр  Wкр.макс 1 - e-atnWкр – степень кристалличностиa; Wкр.макс –максимальнодостижимаястепенькристалличности при данной температуре; a –константакристаллизации;t–времякристаллизации;n = 2 (фибриллы); 3 (ламелли); 4 (сферолиты)1 – Гетерогенное зародышеобразование;2 – Гомогенное зародышеобразованиеМаксимально достижимая степень кристалличностиWкр.

макс M крMMкр – масса кристаллической фазы, М – масса всего полимераДля полимеров Wкр. макс = 10 – 80 % < 1Кристаллические полимеры ВСЕГДА содержатопределенный процент аморфной фазы.Причина – независимость встраиванияотдельных фрагментов цепи в различныерастущие кристаллиты и случайныйхарактер этого процесса.КристаллитКристаллитАморфная частьСпособ повышения степени кристалличности – кристаллизацияили отжиг (рекристаллизация) при температуре, максимальноблизкой к Тпл(равн).Термомеханические кривые для кристаллических полимеровТхим разлТстТплТстТплТтекТпл < Ттек большие молекулярные массы)Ттек < ТплТТхим разл <Тпл (целлюлоза)(меньшие молекулярные массы)Термомеханические кривые для аморфизованных полимеровКристаллизация при растяженииКривые напряжение –деформация для кристаллических полимеровTхр  T  TплХолодная ориентационная вытяжка– процесс образования шейкикристаллического полимераПрочность полимероврек.в.э.прПрочность – min{в.э.

(рек.) или п}Ковалентные связи (прочные)Межмолекулярные связи (слабые)Увеличение прочности достигается при:•Увеличении жесткости цепи;•Увеличение полярности (поляризуемости) звеньев;•Увеличении плотности упаковки;•Кристаллизации;•ОриентацииВолокна – ориентированные кристаллические полимеры –самые прочные полимерные материалы (в направлении ориентации)Ориентация кристаллических полимеров: принцип получения волокон (КВЦ)Растяжение с шейкой дляисходного кристаллическогополимераОриентационная вытяжкапри Твыт на10-20оС ниже Тпл.Тот же полимер послеориентационнойвытяжкиБыстрое охлаждениеДолговечностьДолговечность () – время от момента приложения напряжения (нижекритического: пр. или в.э.

(рек) ) – до момента разрушения образца.Формула ЖурковаСлучайный разрывхимической связиза счётфлуктуацийтепловой энергии   0e0U  RT10-12 – 10-13 сек. – периодсобственных колебаний атомов; U –энергия активации разрыва химическойсвязи,  - приложенное напряжение;  константа,учитывающаяприродувещества=.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
751,35 Kb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6384
Авторов
на СтудИзбе
308
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее