В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков - Аналитическая химия Ванадия (1108773), страница 38
Текст из файла (страница 38)
0,5 г молибдена растворяют в 15 мл смеси конц. НХО» н конц. НС! ) прн нагрэваннн, разбавляют водой до 50 мл, помзщасот в дели гольную Об р ' мл насыщенного спиртового ра"вора а-бонзонно"'"- ння н флота нн поэт ма. разующнйса осадок флотнруют 25 мл хлороформа. Опера нн ац оса>кденнем нескольких по нй ф ' ц оряют. Кислый раствор примесей уизрнвасот с доба влерата бе снллия, со о с а рц "с (по 1 мл) азотной кислоты, добавляют раствор н- 6"! ., д,р к' щнй 100 мг борнллня, упарнвают, высушивают н прокалнвают вначале прн 250" С, затем.30 мнн. и к 500' С. Относнтель " ой — раз.
мг приготовленной пробы помещают тока (!2 а). Зкспозн нн 2 ынн. в кратер угольного электрода (анода) н возбуждают спектр в дуге пос и тониного т . ц ыкн. П!юдел обваружзння ванадая составляот 152 Ванадий определнют в молибдене и его трехокиси при использовании слаботочной дуги постоянного тока в аргоновой атмосфере [9301. При определении западня в молибдате аммония особой чистоты его предварительно концентрируют соосаждением с фосфорномолибденовой гетерополикислотои. 50 г (]с]Н«) МоО«растворяют в 200 мл воды, подкнсляют3 дс НС! до рН 2 и добавляют 0,2 — 0,25 ммолн днгвдрофосфата аммонал (в виде 0,5%-ного раствора 5]Н«Н»РО«). Встряхивают 3 мнн., цонтрвфугнруют в течение 5 мнн., осадок высушнвают прн 100' С н взвешивают. Концентрат разбавлласт угольным порошком в отношеннн 1: 1, помещают в кратер угольного электрода типа «рюмка» н возбуждают спект с в дуге переменного тока (10 а .
Предел обнаружоння ванадия по лпннн 318,40 нм составляет 1 10»% [5 5а]. Отмечается, что с повышением содержания элементов-примесей (ухудшением степени очистки препарата) степень соосаждения ванадия уменьшается до 70»г. Н и к е л ь. Пробу окиси никеля помещают в графитовый анод типа «рюмка» и сверху покрывают слоем ( 1 лслс) угольного порошка.
Спектр пробы возбуждают в дуге постоянного тока (9 а), межэлектродный промежуток 2 мм. Предел обнаружения ванадия 10 гйг при относительной погрепшости 18 — 20%» [304]. Уменьшение погрешности определения до 8 — 16% достслгается при использовании буферной смосн окиси индия и угольного порошка (1: 2), которой разбавлнется проба (1: 1). Спектр возбуждается в дуге постоянного тока (10 а) [8311. Предел обнаружения ванадия может быть снижен до 3 10 «г««путом предварительного отделения никеля флотацией его диметилглиоксимата хлороформом [2251. Н и о б и й.
Ванадий в ниобии определяют после перевода его в пнтиокись, которую смешивают с угольным порошком в отношении 1: 1 н анализируют двуми методами: непосредственным испарением из угольного анода илп просыпкой пробы в разрядное облако дуги переменного тока. В первом случае достигается предел обнаружения 3 10 ":э, во втором 1 ° 10 '% [358!.
Снижение предела обнарунсения до 3 10 4% достигается применением носителой— хлорида натрия Н 891 или смеси хлорида и фторида серебра (1: 1) [8771, а также при возбуждении спектра смеси пробы с угольным порошком (4: 3) в дуговом разряде в контролируемой атмосфере (703« аргона — - 30% кислорода) [3351. О л о в о. Для определения ванадия в олове применяют следующую методику. 0,5 г ЯвО, сплавляют с 1 г На СО» н 1 г Ха»ВО«, плав растворяют в 25 мл НС! (1: 4], добавляют 5 мл 1 10 г»4-ного раствора соли молибдена, служащего внутренним стандартом, в разбавляют водой до 50 мл. Одну каплю полученного раствора наносят на тороц угольного электрода дналсгтром 6,4 мм.
Спектр возбуждают в угоаьной дуге переменного тока (4 а). На каждую экспозицию используют два таких элзктрода. В интервале концовтрацвй 0,001 — 0,05% погрешность опредзлення ванадия 8 — 20% [9601. Аналогичная чувствительностт* определения ванадия достигается и при непосредственном анализе двуокиси олова, а концентрирование примесей путем отгонки хлорида олова из солянокисло го раствора в присутствии перекиси водорода позволяет снизить предел обнаружения до 5 10 о% ванадия [225!.
Р т у т ь. Для определения ванадия и других элементов применяют метод, описанный ниже. Через 25 мл ртути при 150' С в течение 8 час, пропускают воздух и растворяют получившиеся окислы в 40 м.о 0,8 Л" Н]УОо двукратным распылением ртути. К полученному раствору добавляют 2 мл 18 М Но80о, 10 мл раствора, содержащего 1 лггlмл Ге,Ог, выпаривают досуха, высушйвают и прокалнвают ри 6%* С. Остаток смепшвают с (г]Но)о80о в соотношении 1: 4, измельчаю к прессуют четыре таблетки.
Спектр концентрата возбуждают в дуге постоянного тона (7 а) прн использовании медных электродов 1698!. Разработан метод анализа ртути с предварительным концентрированием примесей, основанныйна растворении ртути в НгчОг и последующем селектнвном восстановлении ее [376!. 50 г ртути растворяют в конц. НИОо, затем восстанавливают ее до металла добавленном 55 мл конц. муравьпнои кислоты.
Водный раствор примесей упариэают с 49 мг угольного порошка и высугпивают под ИК-лампой. Полученный концентрат поиещают в кратер угольного электрода и возбуждают спектр в дуге перемеяного тока 16 а. В канал верхнего угольного электр да пом шают угольный порошок, содержащий 8% хлоряда натрия. П >о е града на же в ру ния анадня составляет 1 10 ,4 пря средней квадратичной пог ешоо ности ~~'20оо [376!. греш- С в и не ц. Большую группу элементов-примесей, в том числе и ванадий, определяют в свинце и его соединениях с применением предварительного химического обогащения. Свинец растворяют в Нг]Ог (1: 1), осаждают в виде сульфата действием о (: ) рп нагревании ( 100' С). Раствор декантнруют, а осадок кнпнтят еще 2 час. с НИОг (1: 1), Растворы объединяют, добавляют 3 — 4 мл суспендпроэанного осадка н выпаривают до полного удало ния парон Но80о.
Остаток прокаливают 30 мнн. прн 550' С, смешивают с угольным порошком в соотношен~ш 5: 1, навеску полученной пробы (100 мг) помещают в кратер анода и возбуждают спектр в дуге постоянного тока 5а. Предел обнаружения ванадия без обогащения (основа в виде РЬ80о) 2 10 ', а после обогащения (при коэффициенте обогащения 40) 2 10 о% [65, 225!.
Т а н т а л [ анализируют в виде пятиокиси, которую получают прокаливанием металлической стружки при 600" С. П олученную пятиокпсь тантала смешпвают в отношенни 2: 1 с уголь- в течение 5 — 10 ным порошком, содержащим 2,5% хлорнда натрия, н т ательн р ,Го',, щ ль о растирают в течение 5 — мян.
Пробу помещают в кратер угольного электрода (диаметр 1,, глубина 3 мм) и возбуждают спектр в дуге переменного тока 10 а. Предел обнаружения ванадия 4 10 ооб [189!. Применение в качестве спектроскопического буфера смеси, состоящей нэ 30% порошиообразного сереб, 20% ф р д рия н 504 хлорида серебра, позволяет снизить предел обнаружения ванадия лишь до 10 о% [876]. Использовагпге метода просыпк -вдува ! или закрепление (прикленвание) неболыпнх количеств шпиокпсп тантала к плоским торцам электродов с последующим возбуждением спектра в дуге переменного тока [687! позволяет определить только (2 —: 3) 10 г", ванадия.
П е р цложено концентрировать примеси путем экстракционнохроматографического отделения тантала трнбутилфосфатом, закрепленном на пористом фторопласте-4, из растворов 1Л поНГ н П]1]О,. Элюат, содоржзщнй ванадий п другие примеси, упарпвают на 50 мо угольного порошка, содержащего 2 лгг Кар. Спектр концентрата пробы возбуждают в дуге постоянного тока 15 а. Предел обнаружения ванадия составтяет 1 10-ооо [132! Х р о м растворяют в 6 Л' НС1, добавляют 60%-ный раствор НС104 и отгоняют основу в виде хлористого хромнла СгО,С!з [225, 790!. При концентрировании примесей на коллекторе из сульфата стронция с последующим возбуждением спектра в дуге постоянного тока (12 а) предел обнаружении ванадия составляет 5 10 '% [225!. Аналогичная чувствительность получена и при анализе раствора после отгонки хрома методом пористого электрода или методом вращающегося дискового электрода с использованием высоковольтного искрового разрида [790!.
Ц и н к перед анализом растворяют в концентрированных кислотах Нь[Ог или НС!. 1 г пробы растворяют в 4 мл конц. Н1УОо, вводят 1 мг алюминия э виде нитрата и осаждают раствором аммиака гидроокись алюминия. Осадок отфильтровывают, растворяют в минимальном количестве азотной кислоты и повторяют осаждение раствором аммиака. Концентрат прииесей на гндроокнсн алюминия растворяют в нескольких каплях азотной кислоты и выпаривают на 20 мг угольного порошив, содержащего 7о4 хлорвдо натрия. Полученную пробу помещают в кратер угольного электрола и возбуя<дают спектр в дуге переменного тока 9 а.
Предел обнаружения ванадия составлиет 1 10 оо4 [503!. Анализ раствора, полученного растворением цинка в конц. НС! с последующим упариванием до удельного веса 1,95 з(смз, методом сухого остатка позволяет обнаружить до 10 о% ванадия [377!. 51 е т а л л ич е с к и й ц и р к о н и й анализируют с использованием графитового электрода в дуговом [736! или искровом [727! разряде. Предел обнаружении ванадия в обоих случаях составляет 2 10 зо%. Предел обнаружения ванадия можно снизить до 1 ° 10 ' — 5.10 '% путем перевода металлического цирконии в двуокись (ггрокалнвание порошка металла прн 1000' С), применении метода фракционной дистилляции с носителем (25',о хлорада серебра или 20',о фторида бария) и возбуждении спектра в дуге постоянного тока 12 а [182, 392, 476, 965!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
